Volumetría de PrecipitaciónVolumetría de Precipitación

Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado

Ingeniería Agroindustrial

Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado

Ingeniería Agroindustrial

Química Analítica InstrumentalProfesor: Argenis J. Sánchez H.Química Analítica InstrumentalProfesor: Argenis J. Sánchez H.

GeneralidadesGeneralidades

Condiciones: Volumetría de PrecipitaciónCondiciones: Volumetría de Precipitación

El precipitado debe ser insolubleEl precipitado debe ser insoluble1

La reacción debe ocurrir rápidamenteLa reacción debe ocurrir rápidamente2

La reacción no debe ser afectadaLa reacción no debe ser afectada por Fenómenos de Coprecipitaciónpor Fenómenos de Coprecipitación

3

Debe existir una manera de establecer Debe existir una manera de establecer el punto finalel punto final

4

Aplicaciones: Volumetría de PrecipitaciónAplicaciones: Volumetría de Precipitación

Determinación de Halogenuros y Semi- halogenurosDeterminación de Halogenuros y Semi- halogenuros

FAO (ONU – OMS)FAO (ONU – OMS)

VenezuelaVenezuela

1,5 y 2,01,5 y 2,0g/L NaClg/L NaCl1,5 y 2,01,5 y 2,0g/L NaClg/L NaCl

Leche de VacaLeche de Vaca(Normal)(Normal)

Leche de VacaLeche de Vaca(Normal)(Normal)

Leche de VacaLeche de VacaLeche de VacaLeche de Vaca

MastitisMastitisMastitisMastitis

1,2 y 2,71,2 y 2,7g/L NaClg/L NaCl

Leche AdulteradaLeche AdulteradaLeche AdulteradaLeche Adulterada

SalSalSalSalAzúcarAzúcarAzúcarAzúcar

Temperatura Temperatura CongelaciónCongelación

Temperatura Temperatura CongelaciónCongelación

- 0,53 ºC- 0,53 ºC- 0,53 ºC- 0,53 ºC - 0,57 ºC- 0,57 ºC- 0,57 ºC- 0,57 ºC

Aplicaciones: Volumetría de PrecipitaciónAplicaciones: Volumetría de Precipitación

Clasificación: Volumetría de PrecipitaciónClasificación: Volumetría de Precipitación

HgHg22 (NO (NO33))22 Hg(Cl)Hg(Cl)22

AsO4−3

CNO−

Cl−

CN−

S−2

CO3−2

C2O4−2

Br−

I−

CrO4−2

PO4−3

AgNOAgNO33

MohrMohr

Volhard

FajansFajans

Nitrato de plata (AgNONitrato de plata (AgNO33) como Reactivo Titulante) como Reactivo Titulante

Elevada pureza (Patrón Primario)

Sensible a la luz (Fotosensible)

Inestable al contacto con materias reductoras

+ e+ e − + e+ e − AgAg0AgAg0AgAg+AgAg+

Indicadores del Punto Final en la ArgentometríaIndicadores del Punto Final en la Argentometría

FajansFajans

AntesAntesAntesAntes DuranteDuranteDuranteDurante Punto FinalPunto FinalPunto FinalPunto FinalAntesAntesAntesAntes Punto FinalPunto FinalPunto FinalPunto Final

MohrMohr

KK22CrOCrO44

VolharVolhardd

AntesAntesAntesAntes Punto FinalPunto FinalPunto FinalPunto Final

22Fe(NHFe(NH44)(SO)(SO44)) ·12H·12H22OO

Comparación de Métodos ArgentométricosComparación de Métodos Argentométricos

Método de MohrMétodo de Mohr Método de VolhardMétodo de VolhardCondiciones

pHpH

IndicadorIndicador

MetodologíaMetodología

KK22CrOCrO44 22Fe(NHFe(NH44)(SO)(SO44)) ·12H·12H22OO

DirectaDirecta Indirecta yIndirecta y por Retrocesopor Retroceso

6,5 ≤pH≤ 106,5 ≤pH≤ 10 6 ≤pH6 ≤pH

InterferentesInterferentes BaBa+2+2 PbPb+2+2BiBi+3+3

AsOAsO44−3−3 POPO44

−3−3SOSO33−2−2 Sales de Hg(I y II)Sales de Hg(I y II)FF−− y y

Oxidantes,Oxidantes,

Empleado paraEmpleado para ClCl−− y Bry Br−− ClCl−− ,Br,Br−− y I y I−−

ConcentraciónConcentraciónReaccionantesReaccionantesConcentraciónConcentraciónReaccionantesReaccionantes

Forma de la Forma de la Curva deCurva de

TitulaciónTitulación

Forma de la Forma de la Curva deCurva de

TitulaciónTitulación

SolubilidadSolubilidadKpsKps

SolubilidadSolubilidadKpsKps

Factores que afectan la Forma de la Curva de Factores que afectan la Forma de la Curva de Titulación en Volumetría de PrecipitaciónTitulación en Volumetría de Precipitación

Concentración Concentración de Reaccionantesde Reaccionantes

Solubilidad del Solubilidad del Precipitado FormadoPrecipitado Formado

Fundamentos del Método de MohrFundamentos del Método de Mohr

Método de Mohr(K(K22CrOCrO44))

Método de Mohr(K(K22CrOCrO44))

1806-18791806-1879

Karl Friedrich Mohr(Farmacéutico)

Esquema y Fundamentos del Método de MohrEsquema y Fundamentos del Método de Mohr

Determinación de Cloruros (Cl −) en H2O Potable

COVENIN 2138 – 84 (Método de Mohr)

Determinación de Cloruros (Cl −) en H2O Potable

COVENIN 2138 – 84 (Método de Mohr)

Sol. Titulante ( AgNOSol. Titulante ( AgNO3 3 Sol. Titulante ( AgNOSol. Titulante ( AgNO3 3 0,1 N )0,1 N ) 0,1 N )0,1 N )

Sol. Titulada o Muestra Sol. Titulada o Muestra ( iones Cl( iones Cl −))

Sol. Titulada o Muestra Sol. Titulada o Muestra ( iones Cl( iones Cl −))

KK22CrOCrO44KK22CrOCrO44 5% p/v5% p/v 5% p/v5% p/v (Indicador)(Indicador)(Indicador)(Indicador)

Esquema y Fundamentos del Método de MohrEsquema y Fundamentos del Método de Mohr

Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación. cuyo procedimiento se describe a continuación.

Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación. cuyo procedimiento se describe a continuación.

HH22O Destilada/ O Destilada/ DesionizadaDesionizada

(80 mL)(80 mL)

HH22O Destilada/ O Destilada/ DesionizadaDesionizada

(80 mL)(80 mL)

Solución BlancoSolución BlancoSolución BlancoSolución Blanco0,3 g CaCO0,3 g CaCO330,3 g CaCO0,3 g CaCO33

1mL K1mL K22CrOCrO44

(5% p/v)(5% p/v)1mL K1mL K22CrOCrO44

(5% p/v)(5% p/v)++++

++++

Etapa Etapa Etapa Etapa 1111

Agua-A

10 mL Muestra10 mL Muestra

(Cl(Cl––))

10 mL Muestra10 mL Muestra

(Cl(Cl––))

2 gotas 2 gotas FenolftaleínaFenolftaleína

2 gotas 2 gotas FenolftaleínaFenolftaleína

Etapa Etapa Etapa Etapa 2222

Esquema y Fundamentos del Método de MohrEsquema y Fundamentos del Método de Mohr

Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación. cuyo procedimiento se describe a continuación.

Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación. cuyo procedimiento se describe a continuación.

1mL K1mL K22CrOCrO44

(5% p/v)(5% p/v)1mL K1mL K22CrOCrO44

(5% p/v)(5% p/v)

Etapa Etapa Etapa Etapa 2222

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

pH>10 pH>10 (HNO(HNO33))pH>10 pH>10 (HNO(HNO33))

pH<6,5 pH<6,5 (NaHCO(NaHCO33))pH<6,5 pH<6,5

(NaHCO(NaHCO33))

(Ajuste de pH)(Ajuste de pH)(Ajuste de pH)(Ajuste de pH)

oooo

Solución BlancoSolución BlancoSolución BlancoSolución Blanco

Etapa Etapa Etapa Etapa 3333

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

AgNOAgNO33 0,1 N0,1 N

AgNOAgNO33 0,1 N0,1 N

KK22CrOCrO44KK22CrOCrO44

Fundamentos del Método de MohrFundamentos del Método de Mohr

Aspecto de la Mezcla de ReacciónAspecto de la Mezcla de Reacción

Esquema y Fundamentos del Método de MohrEsquema y Fundamentos del Método de Mohr

Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación. cuyo procedimiento se describe a continuación.

Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación. cuyo procedimiento se describe a continuación.

1mL K1mL K22CrOCrO44

(5% p/v)(5% p/v)1mL K1mL K22CrOCrO44

(5% p/v)(5% p/v)

Etapa Etapa Etapa Etapa 2222

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

pH>10 pH>10 (HNO(HNO33))pH>10 pH>10 (HNO(HNO33))

pH<6,5 pH<6,5 (NaHCO(NaHCO33))pH<6,5 pH<6,5

(NaHCO(NaHCO33))

(Ajuste de pH)(Ajuste de pH)(Ajuste de pH)(Ajuste de pH)

oooo

Solución BlancoSolución BlancoSolución BlancoSolución Blanco

Etapa Etapa Etapa Etapa 3333

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

10 mL 10 mL Muestra (ClMuestra (Cl––))

AgNOAgNO33 0,1 N0,1 N

AgNOAgNO33 0,1 N0,1 N

KK22CrOCrO44KK22CrOCrO44

VV(pto.final)(pto.final)= 2,5 mL = 2,5 mL VV(pto.final)(pto.final)= 2,5 mL = 2,5 mL VV(pto.final)(pto.final)= 0,3 mL = 0,3 mL VV(pto.final)(pto.final)= 0,3 mL = 0,3 mL

Fundamentos del Método de MohrFundamentos del Método de Mohr

Estequiometria de las ReaccionesEstequiometria de las Reacciones

AgNOAgNO3 3 AgNOAgNO3 3 + Cl+ Cl − AgClAgCl(s)(s) + NO + NO33 − + Cl+ Cl − AgClAgCl(s)(s) + NO + NO33 −

2Ag2Ag + + K + K22CrOCrO44 Ag Ag22CrOCrO4 (s) 4 (s) ++ 2K2K + 2Ag2Ag + + K + K22CrOCrO44 Ag Ag22CrOCrO4 (s) 4 (s) ++ 2K2K +

SEGUNDOSEGUNDO Precipitado, ROJIZO Precipitado, ROJIZOSEGUNDOSEGUNDO Precipitado, ROJIZO Precipitado, ROJIZO

PRIMERPRIMER Precipitado, BLANCO Precipitado, BLANCOPRIMERPRIMER Precipitado, BLANCO Precipitado, BLANCO

Peso Equivalente

(g/eq.)

Peso Equivalente

(g/eq.)

Peso Equivalente en Vol. PrecipitaciónPeso Equivalente en Vol. Precipitación

1 eq./mol1 eq./mol 1 eq./mol1 eq./mol

M.M. AgCl M.M. AgCl M.M. AgCl M.M. AgCl

3 eq./mol3 eq./mol 3 eq./mol3 eq./mol

M.M. FeClM.M. FeCl33 M.M. FeClM.M. FeCl33

2 eq./mol2 eq./mol 2 eq./mol2 eq./mol

M.M. BaClM.M. BaCl22 M.M. BaClM.M. BaCl22

6 eq./mol6 eq./mol 6 eq./mol6 eq./mol

M.M. FeM.M. Fe22(SO(SO44))33 M.M. FeM.M. Fe22(SO(SO44))33

Cálculos en Volumetría de PrecipitaciónCálculos en Volumetría de Precipitación