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espectoscopia
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Esquema básico
FuenteSelector
de lCelda Detector
P0 P
0
logP
PA
Fuentes para espectroscopía
UV-visible
Lámpara de
tungsteno (visible)
Lámpara de deuterio (UV)
+
ÁnodoCátodo
D2
Rangos de longitud de onda de las
lámparas en UV-visible
Lámpara Rango (nm)
Deuterio 190-340
Tungsteno 340-1100
Selectores de longitud de
onda
Filtros de absorción (visible)
La longitud de onda transmitida depende del color del
filtro. Ancho de banda = 50-80 nm
Filtros de interferencia de caras
paralelas (UV-visible)
La longitud de onda transmitida depende del espesor.
Ancho de banda = 10-20 nm
Filtros de interferencia en forma de
cuña (UV-visible)
La longitud de onda transmitida depende del espesor.
Ancho de banda = 10-20 nm
Prisma (UV, cuarzo, visible, vidrio)
La longitud de onda transmitida depende del camino
dentro del prisma. Ancho de banda = 0.1-5 nm
2211 sinsin nn
n2
1 2n1
Refracción en un prisma
)(2 lfn
Red de difracción (UV-visible)
Resumen de selectores de longitud de onda
Selector Ancho de banda (nm) Barrido espectral
Filtro de absorción 50-80 No
Filtro de interferencia
caras paralelas
5-20 No
Fitro de interferencia
cuña
5-20 Sí
Prisma 0.1-5 Sí
Red de difracción 0.1-5 Sí
Monocromadores
El ancho de la ranura del haz de salida del
monocromador determina el rango de
longitudes de onda que llegan a la celda.
Este rango se llama ancho de banda
instrumental.
Este ancho se agrega al ancho de banda
natural de cada compuesto, dando por
resultado el ancho de banda efectivo de su
espectro.
Altura
máxima
Ancho a la mitad
de la altura máxima
Ancho de banda efectivo de una banda
espectral
Espectro sin ancho de banda agregado
Espectro con ancho de banda 20 nm
Espectro con ancho de banda 50 nm d)(
Al disminuir el ancho de ranura aumenta la sensibilidad
Efecto del aumento en el ancho de la ranura
Al seguir disminuyendo el ancho de ranura, aumenta el
efecto del ruido, disminuyendo la sensibilidad.
La sensibilidad, definida como la pendiente de la curva
de calibrado, aumenta al disminuir el ancho de ranura.
La sensibilidad analítica, definida como el cociente
entre la pendiente de la curva de calibrado y el ruido,
tiene un valor óptimo para cierto ancho de ranura. Al
aumentarlo o disminuirlo, la sensibilidad analítica
disminuye.
Efecto del ancho de ranura sobre la selectividad
Al aumentar el ancho de
ranura, aumenta el
ancho de banda y
disminuye la
selectividad
Celdas para espectroscopía
UV-visible
Celda macro Celda micro
UV: cuarzo, visible: vidrio, acrílico
Detectores para
espectroscopía UV-visible
Celda fotovoltaica (visible)
Fototubo (UV-visible)
Alta sensibilidad: cada fotón produce un electrón
Tubo fotomultiplicador (UV-visible)
Alta sensibilidad: cada fotón produce hasta 107 electrones
Tubo fotomultiplicador (UV-visible)
Arreglo de fotodiodos (UV-visible)
Muestra
Celda fotovoltaica
Filtro de
absorciónLámpara de W
Fotocolorímetro
Fuente
Selector de l
Muestra
Fototubo
Espectrofotómetro
FuenteSelector
de lCelda Detector
FuenteSelector
de l
Celda
MuestraDetector
Espectrofotómetros de simple y doble haz
FuenteMuestra
Dispersor de l
Diodos
Espectrofotómetro de arreglo de diodos