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(BET表面積測定)
触媒反応において、一般に触媒の表面積大 反応活性大
表面積を知ることで、触媒活性を見積もることが出来る。
BET法が最も一般的
(触媒のみならず、吸着剤等の研究にも表面積の評価は重要)
BETの理論式
(14式)
v : 吸着気体の容積
vm : 単分子層を形成するのに必要な吸着気体の容積
c : 定数
χ : 相対圧( , P0: 飽和蒸気圧, P: 平衡圧)
で,表される。 この14式にχ= P/P0を代入し,式変形すると,
(17式)
と表される。 従って,Y軸にPi/vi (P0-Pi)をX軸にPi/P0をとりプロット
し,最も適していると思われる直線を引くことで,その直線から得られた
傾き(c-1)/vm c と 切片 1/vm c を使い,vm と c を計算する。 今、vm [cc]は対象固体の表面へ吸着気体が完全に一層を形成したときの吸
着容積だから、その時の気体の個数 S は
気体一分子当たりの占有面積ω(Å2)を用いることで,物質の表面積A’ (m2)は
A’ =ω × 10-20 × S [m2]
普通、表面積は単位重量あたりの面積で表すため、対象の固体の質量をM (g) とすると求める物質の表面積A(m2/g)は
また,van der Waals吸着熱λ1は c = exp {(λ1-λL)/RT} より
λ1 = λL + R T ln c
となり,吸着ガスの液化熱λL(気体の液化は発熱であることから,符号に注意すること)と定数cを代入することで,
もとめることができる。λLに関しては,図書館で各自調べること。
(X線回折測定)
D式に示されるBraggの式で,Ⅹ線の光路差が波長の整数倍であるとき,反射するⅩ線はお互いに強め合う。
2d sinθ = n λ (D式)
従って照射するⅩ線が一定であれば,ある特定の角度において強い回折線が観測される。そこで,実際に観測される数個の回折
ピークの散乱角2θ(もしくは面間隔d)と回折ピークの相対強度から物質の結晶構造をほぼ決定することができる。
また,E式のScherrerの式からX線回折測定により試料の結晶の大きさDhkl (nm)を求めることができる。
Dhkl = k λ/β cos θ (E式)
k:形状因子(=0.9)
λ:X線の波長(=0.154 nm)
β:回折線の半値幅 (rad)
(β=(B2-b2)1/2:B=実測値,b=0.002 (rad) [2θ=28゜付近] )
θ:回折角 (rad)
BET表面積測定法とX線回折法からの未知試料の同定
𝑆 = 𝑣𝑚 [cc]
22400× 6.023 × 1023 [個]
𝑣
𝑣𝑚 =
𝑐𝑥
1 − 𝑥 (1 − 𝑥 + 𝑐𝑥)
既知のデータ
実験データ
実験データ
𝑃
𝑣(𝑃0 − 𝑃) =
1
𝑣𝑚𝑐+
𝑐 − 1
𝑣𝑚𝑐×
𝑃
𝑃0
一分子
当たりの
占有面積
ω(Å2)
P/v(P0-P)
P/P0
(c-1)/(vm c)
1/vm c
y切片 傾き
𝐴 = ω × 10−20 ×𝑣𝑚
22400× 6.023 × 1023 ×
1
𝑀 [m2/g]