QOB 1

Alquilacin de metilenos di-activados

1)

2)

Alquilacin de beta ceto- steres (Sntesis Acetil Actica)

Alquilacin de di steres (Sntesis Malnica)

Reacciones de los aniones enolato

QOB 2

Descarboxilacin de cidos con un grupo carbonilo en beta

Mecanismo

Acetilactica

Reacciones de los aniones enolato:

QOB 3

Reacciones de los aniones enolato:

Malnica

QOB 4

Condensacin de Aldehdos y Cetonas ( Aldlica)

Reacciones de los aniones enolatos con compuestos carbonlicos

Reacciones de los aniones enolato

QOB 5

QOB 6

Aldlica

Reacciones de los aniones enolato:

QOB 7

Condensacin Aldlica cruzada de Aldehdos y Cetonas

Aldlica Reacciones de los aniones enolato:

La condensacin aldlica cruzada o mixta de dos aldehdos o cetonas igualmente

enolizables presenta ciertos problemas:

QOB 8

Si se eligen adecuadamente los compuestos carbonlicos de partida o se utilizan bases ms fuertes (LDA), la condensacin cruzada puede ser muy til en sntesis orgnica:

Aldlica

QOB 9

QOB 10

QOB 11

Condensacin de steres (Claisen )

Los steres tambin se pueden enolizar y dar lugar a reacciones de condensacin:

QOB 12

La condensacin de Claisen presenta alguna diferencias con la Aldlica:

(i) La condensacin aldlica puede ser catalizada por una base o por un cido, la de

claisen necesitan una base.

(ii) En contraste con la base cataltica utilizada en las reacciones aldlicas, un

equivalente o mas es requerido para realizar una condensacin de Claisen. El

exceso de base es utilizada debido a que los protones acdicos del carbono en alfa

de los beta ceto steres son cidos mas fuertes que los del alcohol. La formacin

del enolato doblemente estabilizado es la fuerza conductora termodinmica para la

condensacin.

(iii) La reaccin aldlica puede utilizarse al ion hidroxilo como base, pero la

condensacin de claisen se necesita un alcxido como base para inhibir la hidrlisis

del ster. El alcxido debe ser el mismo que el ster para inhibir reacciones de

intercambio. Bases muy fuertes como LDA pueden ser utilizadas en estas

reacciones.

(iv) El producto enolato formado debe ser neutralizado por cido acuoso para poder

obtener el beta- ceto ster producto

Reacciones de los aniones enolato:

QOB 13

Claisen

Reacciones de los aniones enolato:

QOB 14

Condensacin de Dieckman

Claisen

Reacciones de los aniones enolato:

Ejemplos

QOB 15

Transformacin de los productos de las condensaciones

QOB 16

Ejemplos transformaciones mixtas Reacciones de los aniones enolato:

QOB 17

Ejemplos utilidad sinttica

Reacciones de los aniones enolato: