Rx Analiticas del III Grupo de Cationes

Los cationes del III grupo se precipitan como hidrxidos y sulfuros insolublesnen medio neutro y alcalino

Fe+3 Fe(OH)3 pardo

Mn+2 Mn(OH)2 blanco

Al+3 Al(OH)3 blanco

Cr+3 + NH3 Cr(OH)3 gris verdoso

Ni+2 NH4Cl Ni[NH3]6 +3 NiS

Co+2 Co[NH3]6 +3 H2S CoS negro

Zn+2 Zn[NH3]6 +3 ZnS

Se divide en 2 grupos:

Sub- grupo del Hierro III A: Los cationes cuyos hidroxidos son insoluble en NH3 en presencia de NH4Cl , Fe+++ , Al+++ , Cr +++ .

Sub- grupo III B: Los cationes cuyos sulfuros son insolubles en medio alcalino Ni+2 , Co+2 , Mn+2 , Zn +2 .

NOTA: Para cada catin tomar 5 gotas de muestra del problema.

1) REACCION DEL ION Zn++

a) A la muestra problema (5 gotas de sulfato se cinc ms 5 gotas de agua destilada) agregue 1-2 gotas de NH4OH 3-6M.

Qu sucede?

Se forma un precipitado blanco (Zn (OH)2).

E.M ZnSO4 + 2NH4OH Zn(OH)2 + ( NH4 ) 2 SO4

E.I.T Zn+2 + SO4-2 + 2NH4+ + 2OH- Zn(OH)2 + 2 NH4+ + SO4-2

E.I.N Zn+2 + 2 OH- Zn (OH)2

Luego agregue exceso de reactivo.

El precipitado es soluble o insoluble?

El precipitado es soluble en exceso de hidrxido de amonio.

E.M Zn(OH)2 + 6NH4OH [ Zn( NH3 ) 6 ] (OH)2 + 6H2O

E.I.T Zn(OH)2 + 6NH4+ + 6OH- [ Zn( NH3 ) 6 ] +2 + 6H+ + 6OH- + 2OH-

E.I.N Zn(OH)2 + 6NH4+ [ Zn( NH4 ) 6 ] +2 + 6H+ + 2OH-

Con exceso de hidrxido de amonio se aprecia la solubilidad del precipitado.

b) a la muestra problema aada 1-2 gotas de NaOH 1M.

Qu sucede?

Se forma un precipitado blanco (Zn (OH)2).

E.M ZnSO4 + 2NaOH Zn(OH)2 + Na 2 SO4

E.I.T Zn+2 + SO4-2 + 2Na+ + 2OH- Zn(OH)2 + 2 Na+ + SO4-2

E.I.N Zn+2 + 2 OH- Zn (OH)2

Luego agregue exceso de reactivo.

El precipitado es soluble o insoluble?

E.M Zn(OH)2 + 2NaOH Na2ZnO 2 + 2 HO2

E.I.T Zn(OH)2 +2 Na+ + 2 OH- 2 Na+ +( ZnO 2) -2 + 2H+ + 2OH-

E.I.N Zn(OH)2 ZnO 2-2 + 2H+

El precipitado es soluble en exceso de NaOH formando el cincato de sodio.

En exceso de NaOH el precipitado

es soluble formando cincato de sodio.

c) A la muestra problema aadir 1-2 gotas de KCN.

Qu precipitado se forma?

Se form un precipitado blanco cianuro de cinc (Zn (CN)2).

E.M ZnSO4 + 2KCN Zn(CN)2 + K 2 SO4

E.I.T Zn+2 + SO4-2 + 2K+ + 2CN- Zn(CN)2 + 2 K+ + SO4-2

E.I.N Zn+2 + 2 CN- Zn (CN)2

Luego agregue exceso de reactivo.

El precipitado es soluble o insoluble?

El precipitado es soluble en exceso de KCN.

E.M Zn(CN)2 + 2KCN K2 [ Zn( CN ) 4 ]

E.I.T Zn(CN)2 +2 K+ + 2 CN- 2 K+ + [ Zn( CN ) 4 ] -2

E.I.N Zn(CN)2 + 2 CN - + [ Zn( CN ) 4 ] -2

Con exceso de cianato de potasio se

la solubilidad del precipitado.

2) REACCION DEL ION Ni +2:

a) Agregue 1-2 gotas de NaOH 1M

Qu se observa?

Se observa un p.p color verde de hidrxido niquelosos Ni(OH)2 , insoluble en exceso de reactivo.

NiCl2 + 2NaOH Ni(OH)2+ Na2Cl2

Luego probamos la solubilidad en acido HCl concentrado y NH4OH

Solubilidad en HCl:

Se observa una solucin de color verde claro

Es soluble

Ni(OH)2 + HCl NiCl2 + H2O

Solubilidad en NH4OH

Se observa una solucin de color azul

Es soluble en exceso

Ni(OH)2 + NH4OH

b) Aade 1-2 gotas de NH4OH

Se observa una solucin de color celeste

NiCl2 + NH4OH Ni(OH)Cl + NH4Cl

La solucin en exceso es soluble:

Ni(OH)Cl + 7NH4OH [Ni(NH3)4] (OH)4 + 6H2O + NH4Cl

Se forma un complejo amoniacales de niguel

c) Aadir NH4OH 3-6 M hasta alcalinidad, luego aadir 2 gotas de dimetilglioxina

Se obtiene un precipitado rojo de nquel dimetilglioxina en solucin dbilmente alcalizadas con solucin de hidrxido de amonio o que contiene acetato de cloro.

OH O

CH3 . C = NOH CH3 . C = N N = C.CH4

+ NiCl2 + 2NH4OH Ni + (NH4)2Cl2 + 2H2O

CH3 . C = NOH CH3 . C = N N = C.CH4

O OH