Modulo Electro

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    UNIVERSIDAD NACIONALDANIEL ALCIDES CARRION

    Facultad de IngenieríaESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA MEALURGIA

    ELECRO!UIMICA MEALURGICAP"gina#

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    MODULO

    ELECTROQUIMICA METALURGICA

    Ing. Walter ESTRELLA MUCHA

     

    2016ELECRO!UIMICA MEALURGICA

    P"gina$

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    I% SUMILLA%La Electroquímica metalúrgica corresponde al área de especialización siendo de

    carácter teórico-práctico y es parte de la metalurgia Extractiva, radicando suimportancia en que se estudia la extracción de los metales a partir desoluciones acuosas que los contienen empleando los criterios electroquímicos.Dentro del perl del !ngeniero "etalúrgico, se considera que este de#e conocery aplicar las t$cnicas de extracción de metales, en tal sentido en estaasignatura se estudian los procesos electrometalúrgicos. En cuanto al contenidose incluye un estudio previo de L%& '(!)*!'!%& ELE*+(%!"!*%& aplicando alas soluciones. EL '(%*E&% ELE*+(%L!+!*% de los metales y la *!)E+!*ELE*+(%!"!* en donde se en/oca la teoría de 0utler 1olmer y la Ecuaciónde +a/el

    II% O&'EIVOSII%# O()eti*+ General,

    l cumplir la asignatura el estudiante de metalurgia será capaz de2entender, comprender y conocer los /undamentos de la termodinámica ycin$tica de las reacciones electroquímicas para que pueda resolverpro#lemas de metalurgia extractiva, poniendo $n/asis en sistemas acuosasde #a3as temperaturas 45-6557*8 constituidos de rocas, minerales ymateriales en general. &e analizan pro#lemas tecnológicos desde laperspectiva de sus /undamentos

    II%$ O()eti*+- E-.ecí/c+-II%0 !n/erir conceptos generales o aspectos muy importantes so#re los principios

    /undamentales de la electroquímica metalúrgica. dquirir conocimientos de los procesos de electrodeposición y electro

    renación de los principales metales. demás impartir conocimientos de losELECRO!UIMICA MEALURGICA

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    recu#rimientos electrolíticos. Evaluar los mecanismos electroquímicos de losprocesos metalúrgicos.

    !mpartir conocimientos so#re la electroquímica iónica, la teoría de 0e#ye9uc:el, electrodica. plicar las metodologías del potencial mixto en losprocesos metalúrgicos. Desarrollar modelos cin$ticos para procesosmetalúrgicos.

     !mpartir conocimiento so#re el control por trans/erencia de masa. Ley de ;ic:. 'otencial mixto.

    *uanticación de la cin$tica por control mixto. *in$tica electroquímica #a3ocontrol mixto. *in$tica anódica y catódica #a3o control mixto, *urvascin$ticas. Evaluar en /unción a la cin$tica los procesos metalúrgicos yprocesos

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    SEMANA +

    SESION +

    - Con"enio respecto al signo de la fuer(a electromotri(.- #rincipales c$lculos de los procesos electrolíticos.

    - #rincipales c$lculos de los procesos electrolíticos.

    SEMANA ,

    SESION ,

    - )eminario de problemas sobre pilas gal"$nicas o "oltaicas

    - %cuación de *erst, relación entre potencial entalpia libre y constante de equilibrio, electrolisis

    - Leyes de araday

    ELECTROMETALURGIA

    La ELECTROMETALURGIA consiste en la producción de depósitos metálicos mediante laaplicación de la ENERGIA ELECTRICA.

    Se distinue!

    • La electrometalurgia en solución acuosa2plicada /undamentalmente a la producción de *u, =n, )i, *o, '#, g, u yotros metales menores 4 *d, *r, "n, >a, +i, +e 8.

    • La electrometalurgia en sales /undidas2plicada principalmente a la producción de l, Li, "g, )a, ? y otros metalesmenores 4+ierras raras, +i, 1, @, =r, +

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    E)E(>!

    ELE*+(!*

    AB  '(%*E&%

      ELE*+(%"E+L(>!*%

    DE'%&!+%

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    AB

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    Procesos electrometalúrgicos

    Se"n el tipo de depósito o#tenido$ se distinuen los siuientes %ROCESOSELECTROMETALURGICOS!

    • ELE*+(%%0+E)*!%) 4ElectroCinning8 de metales2

    *onsiste en la extracción de metales a partir de soluciones, en /orma dedepósitos metálicos puros, densos y compactos o depósitos metálicos en polvo4pulvi-electrometalurgia8 o #ien, depósitos de compuestos metálicos 4óxidos,L1)%'L&+! 4Electroplating8 2

    *onsiste en recu#rimientos metálicos delgados con nes anticorrosivos oest$ticos 4cromados8.

    ELE*+(%*%);%("D% 4Electro/orming8 2

    *onsiste en la ela#oración de piezas metálicas especiales por vía electrolítica

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    B ) CELDA GALVÁNICA : La energía química se transforma en energía eléctrica 

    I  I 

    e e 

       A  n  o   !  o   "  n

       C   #   t  o   !  o   C  u

    $uente %alino 

    &'( cel!a  &'( cel!a "n * "n+(,) , ( e+-)  Cu+(,) , ( e+-) * Cu 

    "n%./ 

    Cu%./ )n*+,- 

    Cu*+,- 

    -  , 

    *iones- 

    A ) CELDA ELEC01.LI0ICA : La energía eléctrica se transforma en energía química  

    Electrolito : 2(.3 Cu+(,)3 %./+(-)3 2+,)3  

       A  n  o   !  o  4   l  o  m  o

       C   #   t  o   !  o  a  c  e  r  o   i  n  o  5

    anión

    I  I 

    e e 

    .+O /0 12+ O+ , +.*,- ,+e*3-  Cu*+,- , +e*3- /0 Cu 

    Cel!a 

    Cu 

    .( 

    4uente depoder

    catión

    Figura 5.2: Celdas electrolítica y galvánica(ej. : electrodeposición de cobre y pila de Daniel (1!"# #.

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    'roceso *elda E@ 'ila

    nodo %xidación -

    *átodo (educción -

    . Proceso electroquímico

    Un proceso de naturale5a electro36u(mica se caracteri5a por presentar la reali5aciónsimultánea de dos reacciones denominadas anódicas 7 catódicas. En la primera sucede unatrans8ormación 6u(mica de o9idación 7 se li#eran electrones. La reacción catódica in'olucraun proceso 6u(mico de reducción con participación de los electrones li#erados en el ánodo 7

    6ue 'ia:an por CON&UCTORES ELECTR;NICOS *ca#les- 6ue unen el cátodo con el ánodo.En la solución$ no

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    el cátodo dónde son consumidos. En 8orma simple$ la 8uente de ener(a act"a como #om#aimpulsora de electrones 6ue 8lu7en por los conductores 7 los electrodos.

    Cantidad de metal depositado o disuelto

     Ley de Faraday

    La le7 de 4arada7 esta#lece 6ue la masa de metal depositado es proporcional a la cantidadde corriente 6ue circula a tra'@s de la celda 7 al tiempo de operación de la electrólisis.

    Se e9presa as(!

    m4  ! masa depositada *-

    M ! %eso molecular del metal depositadon ! =alencia del ion metálico en la solución4 ! Constante de 4arada7 *BD Coulom#2e6ui'alente- *1 coulom# /

    1 A 9 1 s-I ! Corriente 6ue circula *A-t ! Tiempo de operación de la electrólisis *s-

    El e$uivalente electro$uí%ico  *EEF- de la su#stancia trans8ormada$ se de8ine como lacantidad de sustancia 6ue es a8ectada por el paso de una corriente de 1 A en 1

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    %ara el caso del co#re *EEF / 1.1D 2A.

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    Aspectos termodinámicos

    Los aspectos termodinámicos de los %ROCESOS ELECTROMETALURGICOS están#asados en la TERMO&INAMICA ELECTROFUIMICA 6ue estudia los procesos de electrodoen e6uili#rio 7 cu7as conclusiones más importantes$ relacionadas con los procesos de electro

    o#tención 7 electro re8inación de metales$ se resumen en la escala normal de potenciales$ lale7 de Nernst *capitulo +.+- 7 en los diaramas de e6uili#rios potencial 3 p *diaramas de%our#a7$ capitulo +.K-.

    Potencial de electrodo

    Se llama electrodo$ el sistema #i8ásico constituido por un conductor electrónico *metal o

    semiconductor- sumerido en un conductor iónico *electrolito-$ como se muestra en la 8iura?.K.

    Cuando no

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    ∆Φ$ 6ue es una mani8estación del e6uili#rio entre el metal en el electrodo 7 sus iones ensolución!

    ∆Φ / Φmetal 3Φsolución

    Llamado  potencial absoluto del electrodo$ 6ue no se puede medir 7 6ue sólo se puedecomparar su 'alor con otro potencial a#soluto de electrodo 6ue sea 8i:o 7 reproduci#le$llamado potencial a#soluto de re8erencia$ ∆Φre8 .

    Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial  del electrodo$ la di8erencia depotenciales a#solutos de este electrodo 7 del electrodo de re8erencia !

    E A Φmetal -Φre/  A ∆Φ -∆Φre/ 

    : Doble capa el&ctrica en la inter'ace entre el electrodo y la solución.

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     eacción entre el 'ierro ())# y el cerio (i*#+ y voltaje absoluto en cada punto de la celda.

    Electrodos de referencia

    El electrodo de re/erencia utilizado para todos los cálculos termodinámicos es elelectrodo normal a

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    &in em#argo, en los la#oratorios, se usan otros electrodos de re/erencia de utilizaciónmás /ácil y que tiene un potencial 3o respecto al E)92

    • E*& 9g... E A ...• 'lata gFg *lF*l-E A 65G m1

    % +m,

    %. Cu/Cu 1

    %ref 

     !g/!gCl/Cl-

    %*

    345

    056

    5

    En la práctica, no se

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    Escala normal de potenciales 

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