¿Que es un metal traza (o metal pesado)?1. Químicamente corresponden a los elementos de

transición, pero también se incluyen elementos no metálicos i.e., Al (III); Pb(IV); As(V), Se(VI)

2. Tienen con una densidad > 5 g/cm3

3. Su concentración en sedimentos es muy baja (< 0,1%)

4. Son escenciales y tóxicos

The Problem of Metals• Metals are potentially dangerous because they can

affect enzymatic functions and the nervous system

• Anthropogenic activities contribute to their accumulation in the environment

• Metals are not biodegradable

=> What is the toxic species and how much?

=> What is the residence time?

Analytical Speciation(multi-techniques)

Probe(water

column)

Lander,ROV

(sediment)

Fe, MnCu, Pb, Cd, Zn

voltammetricmicro-

electrodes

total analysis

filtration,dialyzers

Sampling(sediment,

water column)

In situ

SupportedLiquid

Membrane

Chromato-graphy

(ion exch.;size fraction.)

total analysis

Extractions(Dissolved

phase)

visualizationcomposition

TEM-EDS(micro-

particles)

bond lengthredox

EXAFS

Particles

Laboratory

Total analysis: ICP-MS or GFAAS

– few techniques available

– speciation is operationally defined

– artifacts due to sampling and handling

In Situ Voltammetric Measurements

Design of in situ sensors

• Reliable, automatic measurements• Simple, compact, low-cost• Minimization of artifacts• Multi-element analysis• High sensitivity (1 pM to 100 nM)• Speciation capabilities• Microsensors

100 µm diameter Au

0.0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1.0 -1.2 -1.4 -1.6 -1.80

50

100

150

200

250

-0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 -0.9 -1.0 -1.1 -1.2

-80

-60

-40

-20

0

20

Lake SedimentFe2+ + Hg + 2e- -> Fe(Hg)

Mn2+ + Hg + 2e- -> Mn(Hg)

I - [n

A]

Marine Sediment

E - [V]

H2S + Hg -> HgS + 2e- + 2H+

I - [n

A]

Atmósfera

Columna de agua

Sedimento

Interfase Océano-atmósfera

InterfaseAgua-sedimento

Aportes continentales

Procesos autigénicos

Acumulación

SISTEMA MARINO COMO AMBIENTE

Ciclos Biogeoquimicos: Elementos Traza

Published by AAAS

Published by AAAS

F. M. M. Morel et al., Science 300, 944 -947 (2003)

Vertical profiles of dissolved zinc (43) and iron (44) concentrations in the north Pacific Ocean

Published by AAAS

F. M. M. Morel et al., Science 300, 944 -947 (2003)

Fig. 2. (A) Examples of release of complexing agents and metal ligand complexes from marine

plankton: CdX, phytochelatin-Cd complex released by diatoms (25); CuY, peptide

complexes of Cu released by coccolithophorids (26); CuZ, unidentified Cu ligand complex released by Synechococcus (27, 28); sid,

siderophore released by heterotrophic bacteria and cyanobacteria (17); L, unidentified Co

complexing agent released by Prochlorococcus (29); C, Cys; E, Glu; G, Gly; Q, Gln; and R, Arg

Published by AAAS

F. M. M. Morel et al., Science 300, 944 -947 (2003)

Fig. 3. (A) A diagram of the nitrogen cycle, illustrating the metal cofactors in each enzymatically catalyzed step

INTRODUCCION

FINANCIAMIENTO MINERA ESCONDIDA LIMITADA

PRODUCCION PRIMARIA

FLUJO DE PARTICULAS

QUÍMICA MT

LIMITACIONNUTRIENTES/TOXICO

ADSORCION/DESORCION

PRODUCCION PARTICULAS

SITUACIÓN OCEANOS

Procesos Interfases Situación realOcéanos

IonComplejoQueladoMolécula

ColoideAdsorbidoSuspendido

Estado del Metal(Especie química)

Inorgánico

Orgánico

Soluble

Particulado

Minerales ArcillososCarbonatosOxi-hidróxidosOrgánicos y SulfurosDetrito Mineral

Me Total)P = Σ Fracciones

LA FASE “TRANSPORTADORA”Fases orgánicas : ácidos húmicos y fúlvicos

Material orgánico sólido

Fases carbonatadas

Fases Fe y Mn

Fases detríticas/no detríticas

Fases autigénicas/litogénica

Adsorción e intercambio iónico

MEDIO

EXPOSICIÓN

ORGANISMO

INTERFASEAGUA OSEDIMENTO

METABOLISMO HOMEOSTASIS

•Forma Química•Concentración(Actividad)•Compartimiento•Tiempo Residencia

•Incorporación•Tasa de Encuentro•Eficiencia

Función al nivelde Órganos o Celular.

DISPONIBILIDAD AMBIENTAL

BIODISPONIBILIDAD AMBIENTAL BIODISPONIBILIDAD

TOXICOLOGICA/ FARMACOLOGICA

Organos y Celulas

Inventario Inventario (mg Cu cm-2) (mg Pb cm-2)

Entradas

Advección(1) 0,004 0,02

Transporte atmosférico(2) 0,210 0,05

Aporte Antropogénico(3) 0,410 0,090,624 0,16

Salidas

Acumulación en sedimentos 0,624 0,16

(1): Asume 100% de remoción de Cu y Pb desde columna de agua(2): Estimado a partir del nivel pre-industrial(3). Estimado por diferencia (ver texto)