Coniine grande cigüe nicotine strychnine strychnos nux vomica Alcaloïdes. V.1.1 introduction tabac

N

N

MeH

coniine

NH

grande cigüe

nicotine

strychnine

N

N

O

H

H

H

O

H

strychnos nux vomica

Alcaloïdes. V.1.1 introductiontabac

Darts de curare

Tubocurarine

N

OMe

O

MeO

HO

O

HCl

OH

H

NH

NHO2C Me

H

Ipomoea spp (morning glory)

Acide lysergique

clavicep purpurea(ergot fungus)

Alcaloïdes. V.1.1 introduction


Contient de la morphine


Empereur Shen-Nung. Le père de la médecine chinoise.

a goûté à des centaines d’herbes et d’extraits pour en évaluer les propriétés médicinales.

a écrit le premier pharmacopoeia chinois l’herbe Ch’ang Shan guérit la fièvre malariale

(b-dichroïne ou (+)-fébrufigine).

N

N

O

O HN

OH

(+)-fébrufigine

Ch’an Shan

Alcaloïdes. V.2.1 Généralités

CO2H

NH2

H2NCO2H

NH2

CO2H

NH2

H2N HO2C CO2H

NH2

CO2H

NH2NH

NH2

CO2H

CO2H

NH2

CO2H

NH2HO

ornithine lysine acide glutamiqueglycine

acide anthranilique tryptophane phénylalanine tyrosine

R CO2H

NH2

R

NH2

Alcaloïdes. V.2.1 Décarboxylation

N

HO

Me

OP

O H

pyridoxal phosphate(PLP)

N

HO

Me

OP

N H

RO

O

H

H

N

HO

Me

OP

N

R

-CO2

N

HO

Me

OP

N

R

isomérase+H+

-H+

-H2O

N

HO

Me

OP

O

hydrolase

+

+H2O

R CO2H

NH2

Alcaloïdes. V.2.1 Amination / déamination

N

HO

Me

OP

O H

pyridoxal phosphate

N

HO

Me

OP

N H

RO

O

H

H

H

N

HO

Me

OP

N

ROH

O

isomérase+H+

-H+

R CO2H

O

déaminationoxydative

aminationréductrice

-H2O

+H2O

N

HO

Me

OP

H2N

hydrolase

+

+H2O

pyridoxamine phosphate(PMP)

N

H

N

H

N

H N

H

pyrrole 2,5-dihydro-1H-pyrrole pyrrolidine pyrrolizidine

N N

H

N

H

N

H

pyridine 1,2-dihydropyridine 1,2,3,6-tetrahydropyridine piperidine

NN N

quinoline isoquinoline quinolizidine

NH

NH

NH

Indole indoline indolizidine

Alcaloïdes. V.2.1 Nomenclature hétérocycles

H2N NH2

HO2C

Décarboxylase

(via PLP)NH2

N

Ar

ornithine

Alcaloïdes. V.2.2 pyrrolidiniques

Isomerase

NHN

ArMe

NHN

ArMe

SAM

H+

H+

N

Me

NH

Ar+N

MeN

HO

Me

OPNH2

pyrrolidinium

PMP

N

Me

pyrrolidinium


OH

SCoA

O

N

Me COSCoA

O

N

Me

O

-CO2

hygrine

NMe

OH

NADP+NMe

Otropinone

NMe

O

O

Ph

HO(-)-hyoscyamine

NADPH

acidetropique

feuilles de coca

utilisé pour traiter les problèmes gastro-intestinaux comme les ulcers, les colliques, les diverticulites.Ralenti les mouvements péristaltiques de l’estomac et de l’intestin et diminue les sucs gastriques.


NMe

O

O

Ph

HO

(±)-atropine

induit la mydriase (dilatation de la pupille). Est utilisé en ophthalmologie pour faciliter l’examen de l’oeil.

N

Me

pyrrolidinium


OH

SCoA

O

N

Me COSCoA

O

N

Me

O

-CO2

hygrine

NMe

OH

NADP+NMe

Otropinone

NMe

OPh

O

CO2Me

cocaïne

NADPH

acidebenzoïque

NMe

OH

COSCoA

NADP+

NMe

O

CO2MeH2O

SAM

NMe

O

O

Ph

HO(-)-hyoscyamine

NADPH

acidetropique

N

Me

pyrrolidinium


OH

SCoA

O

N

Me COSCoA

O

NMe

OPh

O

CO2Me

cocaïne

NADPH

acidebenzoïque

NMe

OH

COSCoA

NADP+

NMe

O

CO2MeH2O

SAM

feuilles de coca

NH2

NH2

HO2C

Decarboxylase

(via PLP) N

NH2

Ar

Ornithine

N

NH2NH2

N

NH2

Ar

Isomerase

NH2

O

H2O

NH2

NH2

putrescine

H2O

N

H

NH2NH2

NADPH

homospermidine

2 déaminations

oxydativesN

CHOCHO

H

Alcaloïdes. V.2.3 pyrrolizidiniques

N

H CHO

N

HOO

O

O

HO

Senécionine

Me

Me

CO2H

NH2

L-IsoleucineOH

OH

O

O

HO

Acide sénécique

N

CHOCHO

H

Alcaloïdes. V.2.3 pyrrolizidiniques

N

O

H

H

Condensation

retronécine

N

HOHHO

1. cP450, –H2O2. NADPH3. cP450

alcaloïdes pyrrolidiniques sont rarement libre dans l’organisme. Ils circulent sous forme d’esters et/ou d’oxyde.

Séneçon (ragwort)

Alcaloïdes. V.2.4 pipéridiniques

NH2

HO2C

H2N Décarboxylase

(via PLP)N

ArNH2

Lysine

Isomerase

N

ArNH2

H+

H+

Ar

N NH

H

+N

HN

HO

Me

OPNH2

pipéridinium

PMP

H2N

H2N

cadavérine

H2O

OH

SCoA

O

N

COSCoA

O

H

N

O

H

-CO2

pelletierine

NMe

OH

NADP+NMe

OY-pelletierine


N

H

pipéridinium

pommegrenade

N

COSCoA

O

Ph

H

Ph

OH

SCoA

O


N

H

pipéridinium

N

OH

Ph

Me

(-)-sédamine

SAM

N

O

Ph

H

-CO2

N

OH

Ph

H

NADPH

Ph SCoA

O

Cinnamyl-SCoA(shikimate)

Opin âcre (Sedum Acre) ou poivre des murailles


SCoA

O Fatty acid

synthaseHO2C

OOHC

O

NADPH

OH2NN

g-conicéïneconiine

NH

Grande cigüe

Socrates


SCoA

O


HN

O

O

O

SCoA

O

acide cinnamique

SCoA

O

HO2C

Fatty acidsynthase

O

O

SCoA

O1. NADPH

2. - H2O

O

O

SCoA

O[Ox] x 2

SAM[Ox]

O

O

N

O

pipérine

N

H

pipéridinium

NADPH

Alcaloïdes. APP.V.1 Proposez une biosynthèse

MeO

HO

NH

O

capsaïcine

CoAS

O

HO2C

NH2

L-valine

NPLP

HO

MeOPMP NH2

HO

MeO1. isomérase

2. H2O

CoAS

Opolycétide

acide gras

NH

H

décarboxylationavec PLP

1. H2O

2. [Ox]

O

HO

MeO

vanilline

N

N

H

H

OH

Alcaloïdes. V.2.5 quinolizidiniques

N

N

H

H

H

N

MeN

H

OH N

Me

O

H

lupanine spartéïne cytisine lycopodine

Lycopodium c.(clubmoss, région tempéré-artique)

Lupin (Lupinus mutabilis)(pousses dans les Andes)

Sophora(Australie, Amérique du Sud)

N

H

pipéridinium


NH

NH

NH

H

NH

NH

N

NCH2Ar

Ar

N

NH

H

NH

NH2N

NCH2Ar

NH

NH2N

NCH2Ar

NADPH

NH

NCH2ArN

NCH2Ar

PLP

isomérase

NH

NN

Ar

isomérase

-PLP

N

N

H

H

OH

N

N

H

H

H

N

MeN

H

OH N

Me

O

H



N

N

H

H

OH

lupanine

N

N

H

H

H

spartéïne

N

MeN

H

OH N

Me

O

H

cytisine lycopodine

NH

NN

Ar

H+

NH

N

H

H

NCH2Ar

N

N

H

H

NCH2Ar

N

N

H

H

N

N

H

Hisomérase

NADPHH2ONADP+

N

H

pipéridinium


NH

NH

NH

H

NH

NH

HN

CH2ArNH2

CH2Ar

NH

NH2HN

NCH2Ar

NH

NH2Me2N

1. isomérase2. H2O

3. SAM x 2

NH

N

NCH2Ar

Me

1. PLP2. Isom. x 2

3. NADP+

isomérase

-PLP

NH

N

Me

NHCH2Ar

N

N

H

H

OH

N

N

H

H

H

N

MeN

H

OH N

Me

O

H



N

MeN

H

OH

cytisine

N

N

H

H

OH

N

N

H

H

H

lupanine spartéïne

N

Me

O

H

lycopodine

H+

NH

MeN

H

NCH2Ar

N

MeN

H

N

MeN

Hisomérase

H2ONADP+

NH

N

Me

NHCH2Ar N

MeN

H

NCH2Ar

Alcaloïdes. V.3. from aromatic amino acids

MeO

MeO

OMe

NH2 MeO

MeON

Me

Me

OH

mescaline pellotine

cactus peyote

MeO

MeO

NH2

dopamine

neurotransmetteur


MeO

O

NMeH

HO

HO

O

NMeH

HO

codéïne morphine

graines de pavot


N N

O

O

S SH

Me

HOOH

gliotoxin

Trychodermia(champignon microscopique)

Immunosuppreseur. Cause l’apoptose chez les cellules immunitaires incluant les macrophages.

HO

CO2H

NH2

Alcaloïdes. V.3.1 from tyrosine

HO

HO

CO2H

NH2

HO

HONH2

MeO

HONH2

MeO

HONH2

OH

MeO

MeONH2

OMe

HO

HONH2

OH

HO

HONHMe

OH

tyrosine L-DOPA dopamine

noradrénalineadrénaline(épinéphrine)

CO2H

NH2

Alcaloïdes. V.3.1 from phenylalanine

CO2HSCoA

O

O

O

O

Hphenylalanine

b-élimination

acide cinnamique

O

NH2

amination

reductrice

OH

NHMe

1. réduction

2. SAM

O

O

TPP

RN

S

OPP

O

O

H

APP V.2 faites le mécanisme

SCoA

O

O

O

O

H

O

O

TPP

RN

S

OPP

O

O

O

H

RN

SPPOOH

RN

S OPPO

O

O

H

RN

S

OPP

OH

SCoA

O


NHMe

OH

Me

NHMe

Me

NH2

Me

pseudoéphédrine métamphétamine amphétamine

CO2H

NH2

CO2HSCoA

O

O

O

O

Hphenylalanine

b-élimination

acide cinnamique

O

NH2

amination

reductrice

OH

NHMe

1. réduction

2. SAM

O

O

TPP


NHMe

OH

Me

NHMe

Me

NH2

Me

pseudoéphédrine métamphétamine amphétamine

‘crystal meth’Utilisé pendant la 2ième guerre mondiale pour traité les

dépressions mineures et le parkinson(stimulant, augmente le rythme cardiaque et la vasoconstriction)

Augmente la capacité de concentration

1ère synthèse au Japon 1ère synthèse à Berlin

Alcaloïdes. V.3.2 Isoquinolines

La transformation s’appèle un Pictet-Spengler

NH2HO

HO1. [Ox] x 2

2. -CO2 (PLP)N

HO

HO

CO2H

CO2H

O

Enzyme

NHHO

HO

O

OH

NHHO

HOPLP

- CO2

NHO

HO

O

OH

PLPNHO

HO

PLP

- CO2

1. isomérase2. H2O

H

NMeMeO

HO

salsoline

SAM

salsola

Virevoltant(thumbleweed)

dopamine

CO2H

NH2

phénylalanine


CO2H

NH2 NH2HO

HO

phénylalanine

1. [Ox] x 2

2. -CO2 (PLP)

CO2H

NH2HO

HO

NHHO

HO

HO

NHHO

HOdopamine

Déamin. oxydat.

avec -CO2 (PLP)

H

OHO

tyrosine

Pictet-Spengler

(S)-norcoclaurine

HO

NHHO

MeO

(S)-coclaurine

MeO

HO

NHHO

MeO

(S)-norréticuline

[Ox]

SAM

MeO

MeO

NMeO

MeO

papavérine

[Ox] x 2

SAM


HO

NHHO

MeO

(S)-coclaurine

MeO

HO

NHHO

MeO

(S)-norréticuline

[Ox]

SAM

MeO

MeO

NMeO

MeO

papavérine

[Ox] x 2

SAM

1% extraits de l’opium. Utilisé dans le traitement des angines de poitrine. Vasodilatateur et relaxant musculaire


HO

NHHO

MeO

MeO

HO

NHHO

MeO

MeO

MeO

NMeO

MeO

(S)-coclaurine(S)-norréticulinepapavérine

[Ox] x 2

SAM

(S)-réticuline

SAM x 2[Ox]

MeO

NMeHO

MeO

HOH

NADP+

dehydroreticulinium cation

MeO

NMeHO

MeO

HO

NADPH

(R)-réticuline

MeO

NMeHO

MeO

HO

tubocurarine

N

OMe

O

NH

MeO

HO

O

HCl

OH

H


HO

NHHO

MeO

HO

NMeHO

MeO

HO

NMeHO

MeO

(S)-coclaurine(S)-méthylcoclaurine(R)-méthylcoclaurine

[Ox] x 2

SAM

peroxydase

O

NMeO

MeO

H

peroxydaseO

NHO

MeO

H

NH

1

9

1011

12

13

15

14

2

3

4

5

6 8

7

16

9a


NH1

2

3 4

5

66a

7

8

9

10

11

N1

2

3

4 56

78

9

10

11

12

13

14

protoberberineaporphinemorphinane

(R)-réticuline

MeO

NMeHO

MeO

HO

NADPH

NMe

O

MeO

O

MeO


HO

MeO

O

MeO

NMe

H

salutaridine

tauto.

HO

MeO

OR

MeO

NMe

H

salutaridinol

NADPH

O

MeO

MeO

NMe

H

thébaïne

H

O2

déméthylation

O

MeO

O

NMe

H

nopinone


HO

MeO

OR

MeO

NMe

H

salutaridinol

O

MeO

MeO

NMe

H

thébaïne

O2

déméthylation

O

MeO

O

NMe

H

nopinone

O

MeO

O

NMe

H

Isomér.

codéïnone

O

MeO

HO

NMe

H

codéïne

NADPHO

HO

HO

NMe

H

morphine

déméthyl.


(S)-réticuline

MeO

NMeHO

MeO

HO

peroxydase

MeO

NMeO

MeO

O

MeO

NMeHO

MeO

OH

isoboldine

Peumeus boldusOriginaire du ChilieUtilisé pour traiter les problèmes d’estomacs.


(S)-réticuline

MeO

NMeHO

MeO

HO

peroxydase

MeO

NMeO

MeO

O

MeO

NMeHO

MeO

OH

isoboldine

peroxydase

MeO

NMeO

MeO

O

MeO

NMeHO

O

HO

[Ox]

MeO

NMe

MeO

O

O1. SAM

2. NADP+

bulbocapnine

Peumeus boldus


(S)-orientaline

HO

NMeHO

MeO

MeO

peroxydase

O

NMeO

MeO

MeO

O

NMeHO

MeO

MeO

(S)-orientalinone

H

NMeHO

MeO

MeO

(S)-isothébaïne

HO

NMeHO

MeO

MeO

(S)-orientalinol

NADPH


(R)-orientaline

HO

NMeHO

MeO

MeO

peroxydase

O

NMeO

MeO

MeO

O

NMeHO

MeO

MeO

(S)-orientalinone

NMe

OMe

O

O

stéphanine

H

CO2H

NO2

OMe

O

O

acide aristolochique

NADPH

HO

NMeHO

MeO

MeO

(R)-orientalinol


NMe

OMe

O

O

stéphanine

CO2H

NO2

OMe

O

O

acide aristolochique

Stephania MinispermaceaeMême espèce dont le tubocurare

est extrait

AristolochiaCet acid est hautement

cancérigène (et naturel...)


(R)-norprotosinoménine

MeO

NHMeO

HO

HO

peroxydase

MeO

NHMeO

O

O

NHMeO

O

MeO

OH

H

NMeMeO

HO

MeO

OH

(R)-boldine

-H+

SAM

Peumeus boldusOriginaire du ChilieUtilisé pour traiter les problèmesd’estomacs.



MeO

NHMeO

HO

HO

peroxydase

MeO

NHMeO

O

O

NHMeO

O

MeO

OH

H

MeO

MeO

OH

OH

NH

NADPH

NMeO

HO

O

MeO

H

MeO

MeO

O

O

NH

peroxydase


MeO

MeO

OH

OH

NH

NMeO

HO

O

MeO

H

MeO

MeO

O

O

NH

peroxydase

H

NMeO

HO

OH

MeOH

NMeO

HO

MeO

erythraline

Erythrinacrista-galli

Erythrina xsykesii

Nouvelle-Zélande



MeO

NHMeO

HO

HO

peroxydase

MeO

NHMeO

O

O

NHMeO

O

MeO

HO

H

NHMeO

HO

MeO

HO

NMeHO

HO

MeO

HO

NADP+

Déméthyl.

NMeHO

MeO

MeO

MeO

corydine

SAM x 3


NHMeO

HO

MeO

HO

Corydalis FumariaceaeSe retrouve en Chine et au Tibet

NMeHO

HO

MeO

HO

NADP+

Déméthyl.

NMeHO

MeO

MeO

MeO

corydine

SAM x 3


OMe

NHO

MeO

OH

(S)-réticuline

MeO

NMeHO

MeO

HO

peroxydase

OMe

NHO

MeO

OH

OH

NADP

OMe

NHO

MeO

OH

(S)-scoulerine

tauto.

OMe

NHO

MeO

OMeH

H1. SAM

2. peroxydase

OMe

NHO

MeO

OH

-H2O.

OMe

N

OMe

O

O 1. NADP+

2. peroxydase

berbérine


OMe

N

OMe

O

O

berbérine

berberis aquifolia(oregon grape)

Berbérine est un antibiotic actif contre certains parasites, fongus et levures.


OMe

NHO

MeO

OH

N

O

O

O

OMe

O

OMe

Me

N

OH

OO

OH

MeO

NH

OMe

O

O

O

O

HH

OMe

NMe2

OMe

CO2H

O

O

O

(S)-scoulerine

chelidonine

protopine

hydrastine

narceine

c

c

b

b

aa

ab


OMe

NHO

MeO

OH

N

O

O

O

OMe

O

(S)-scoulerineprotopine

OMe

NHO

MeO

OHO

H

H+

SAM

a a


OMe

NHO

MeO

OH

(S)-scoulerine

H+

MeO

NHHO

MeO

OH O

OH

OMe

NHO

MeO

OH

O

H

HO

[Ox]X 2

MeO

NH

OMe

O

O

O

O

HH

hydrastine

b

[Ox]lacton.SAM

[Ox]

b

Hydrastis canadiensis(goldenseal)Le produit d’hydrolyse est breveté parBayer comme haemostatique (coagulation)


OMe

NHO

MeO

OH

(S)-scoulerine

H+

H+

OMe

NHO

MeO

OH

OH

OMe

H

N

OH

OO

OOMe

H

N

OH

OO

OOMe

Me

N

OH

OO

OH

chelidonine c

c

Papaver naudicaule (Iceland poppy)Pousse dans les régions subartiques


OMe

NHO

MeO

OH

(S)-scoulerine

ba

ab

H+

OMe

NMe2

OMe

CO2H

O

O

O

narceine

OMe

NHO

MeO

OHH

OH

OMe

NMeHO

MeO

OHCO2H

H

OMe

NHMeHO

MeO

OHCO2H

Alcaloïdes. V.3.3 Phénéthylisoquinoline

NH2HO

HO

CHO

HO

Dopamine

4-hydroxycinnamaldehyde

NHHO

HO

OH

Pictet-Spengler

NMeO

MeO

O

MeO

MeO

Fe+3, O2

NMeHO

MeO

OMe

MeO OH

[Ox]

SAM

automnaline

kreysigine

NMeHO

MeO

MeO

MeO

MeOSAM

NMeHO

MeO

HO

MeO

MeO

floramultine

tauto.

NMeO

MeO

O

MeO

MeO

kreysigine

NMeHO

MeO

MeO

MeO

MeOSAM

NMeHO

MeO

HO

MeO

MeO

floramultine

tauto.

Alcaloïdes. V.3.3 Phénéthylisoquinoline

Kreysigia multiflora (Bush Lily)

Ces alcaloïdes possèdent le squelette C-homoaporphine

NH2HO

CHO

HO

HO

tyramine

protocatechualdehyde

HN

OH

HO

HO

NADPH

HN

HO

O

O

peroxydase

NH

HO

O

O

peroxydase

N

HO

O

O

lycorine

N

OH

O

O

crinine

Alcaloïdes. V.3.4 Amaryllidacea joncquilles des mers(pancratium maritmum)

joncquilles

NH N

H

NH2

CO2H

NH

NH2

N

N

CO2MeOH

OAcH

Me

NH

N

CO2Me

NH

N

HH

MeO2C

H

OMe

O

O

OMe

OMe

OMe

indole tryptophane tryptamine vindoline

catharantineréserpine

Alcaloïdes. V.3.5 tryptophane

NH

NH2

CO2H

tryptophane

NH

NMe2

OH

Psilocin

1. peroxidase2. decarboxylase

3. 2 x SAMNH

NMe2

OP

O

H

O

HO

Psilocybin

Psilocybin mushroom(Magic mushroom)

Les mayas les utilisent pour établir un contact spirituel avec leurs dieux


NH

NH2HO

Serotonine (neurotransmetteur)

1. peroxidase

2. decarboxylase

NH

NMe2HO

bufotenine

2 x SAM

NH

NH2

CO2H

tryptophane

Utilisé pour traité la schizophrenie et la depression. Psychoactif. On retrouve la bufotenine dans la peau des ‘poison frogs’



N

NH2HOMe

H

NMe

HOMe

NMe

H

eseroline

2 x SAM

SAM

NMe

OMe

NMe

H

MeHN

O

Physostigmine

anabolisme

catabolisme

NH

NH2

CO2H

tryptophane

NH

NH2HO

Serotonine (neurotransmetteur)

1. peroxidase

2. decarboxylase

NH

NMe2HO

bufotenine

2 x SAM


NMe

HOMe

NMe

H

eseroline

NMe

OMe

NMe

H

MeHN

O

Physostigmine

anabolisme

catabolisme

Inhibiteur de l’acétylcholinestérase(utilisée pour les procès maritime)

(fève de calabar)

NH

NH2

NH

NHCO2H

O

NH

N

MeOPLP (-CO2)

elaeagnine Harmine(drug yage)

La drogue avait de supposés effets télépathiques et hallucinogènes.Elle a atteint une réputation presque mythique

Ayahuasca (amazone)

tryptamine



OMeO2C

Glu

MeHO

O

CHO

MeO2C

Glu

OH

CHOCHO

MeO2C

loganine (iridane) Secologanine Squelette corynanthe

corynanthe

OH

CHO

CHO

MeO2C

N

N

HO

MeO2CH

ajmalicine


OMeO2C

Glu

MeHO

O

CHO

MeO2C

Glu

OH

CHOCHO

MeO2C


OH

CHO

CHO

MeO2C

N

N

HO

MeO2CH

ajmalicine

NH

N

CO2Me

akuammicine

corynanthe

iboga


OMeO2C

Glu

MeHO

O

CHO

MeO2C

Glu

OH

CHOCHO

MeO2C


NH

N

CO2Me

akuammicine

OH

CHO

CHO

MeO2C

NH

N

CO2Me

catharanthinecorynanthe

iboga

NH

N

CO2Me

catharanthine


OMeO2C

Glu

MeHO

O

CHO

MeO2C

Glu

OH

CHOCHO

MeO2C


aspidosperma

OH

CHO

CHO

MeO2C

NH

CO2Me

N

tabersonine

NH

NH2


tryptamine

O

CHO

MeO2C

Glu

Secologanine

N

NH

HO

MeO2C

Glu

H

Pictet-Spengler

strictosidine

N

NH

HOH

CHO

MeO2CH

glycolysis

N

N

HOH

MeO2CH

migration

dehydrogéïssoschizine

N

N

HO

MeO2CH

ajmalicine

NADPH

N

N

HO

MeO2CH

cathénamine

+


N

N

HO

MeO2CH

ajmalicine

NADPH

N

N

HO

MeO2CH

cathénamine

anti-hypertensif utilisé dans le traitement de l’hypertension, commercialisé sous différents noms duxil, sarpan, mélanex, lamuran etc.Isolé de différentes plantes comme Catharanthus roseus ou Rauwolfia spp.

Catharanthus roseus Rauwolfia

NH

NH2

tryptamine

O

CHO

MeO2C

Glu

Secologanine

N

NH

HO

MeO2C

Glu

H

Pictet-Spengler

strictosidine

N

NH

HOH

CHO

MeO2CH

glycolysis

N

N

HOH

MeO2CH

migration


+

N

N

HO

MeO2CH

ajmalicine

NADPH

N

N

HO

MeO2CH

cathénamine Alcaloïdes. V.3.5 tryptophane


N

N

HOH

MeO2CH

H+

H

NADPH

N N

OHMeO2C

H

HN N

OHMeO2C

H

H

incertain??

NH

N

MeO2C OH

HN

N

MeO2C OH

NADP+

prékuammicine

NH

N

MeO2C

stemmadenine

catharanthine

N

CO2MeNH

D.-A.N

CO2MeNH

migra.

hypothétique (?)



Catharanthus roseus

Hainan Catharanthus Research and Development Center

We have several-thousand-Mu catharanthus plantation, Catharanthus alkaloids processing factory, center laboratory with modern facilities and all levels of technicians with scientific abilities.

We have ability to offer a great quantity of catharanthus alkaloids products and semi-synthetic products:

1 Crude Vinblastine Sulfate Enterprise standard 2 Vinblastine Sulfate USP24　 BP98　CP2000 3 Vincristine Sulfate USP24　 BP98　 CP2000

4 Catharanthine Sulfate Enterprise standard 5 Catharanthine Tartrate Enterprise standard 6 Vindoline Enterprise standard 7 Vinpocetine Enterprise standard 8 Vinorelbine Enterprise standard

catharanthine

N

CO2MeNH

D.-A.N

CO2MeNH

hypothétique (?)


catharanthine

N

CO2MeNH

D.-A.N

CO2MeNH

hypothétique (?)

NH

CO2Me

N

NH

CO2Me

N

H

tabersoninevindoline

NH

CO2Me

N

H

HOOAcH

MeO


N

N

HOH

MeO2CH

H+

H

NADPH

N N

OHMeO2C

H

HN N

OHMeO2C

H

H

incertain??

NH

N

MeO2C OH

HN

N

MeO2C OH

NADP+

prékuammicine

NH

N

MeO2C

stemmadenine

catharanthine

N

CO2MeNH

D.-A.N

CO2MeNH

migra.

hypothétique (?)



N

N

MeO2C OH

prékuammicine

N

N

OOH

H HH

strychnine

N

N

MeO2C O OHH

NADP+

NH

N

HOOHC

-CO2

NH

N

HO

OH

CO2H

O

SCoAaldol


N

N

OOH

H HH

strychnine

Antagoniste du récepteur de la glycine pour les canaux sodiques (Na+)Utilisé comme pesticide pour vertébré (oiseau, rats, etc.)LD50 c. 1–2 mg/kg orally in humans

NH

NH2

CO2H


NH

NH2

CO2HH

tryptophane

OPP

NH

NH2

CO2HHO

NH

HO HNMe

chanoclavine I

PLP

SAM

NH

NMe

NH

HO2CN

Me

acide lysergique

NH

NH2

CO2HO

H

[Ox]

NH

NH2

CO2HO

1. peroxidase2. -H2O

NH

HNMe

O

1. Ox

2. isomerase

NADPH[Ox]


NH

Et2NOCN

Me

acide lysergique, diethylamide (LSD)

1ère synthèse par Albert Hofmann en 1938 à partir de l’ergotamine isolé de l’ergot (fongus).

Introduit par Sandoz dans les années 1940 pour usage en psychiatrie. La CIA pensait l’utilisé pour contrôler la pensée. Ils l’ont introduit chez les jeunes officiers. Dans les années 1960, l’utilisation récréationnel à causé son bannissement.

ergotamine

NH

HO2CN

Me

acide lysergique

NH

NEtO2C

OH

N

NEtO2C

HNH

NEtO2C

Alcaloïdes. V.4 chimie des alcaloïdes

dérivé indolique

NH

B(OH)2

Cl

N

CO2Et

EtO2C

NH

N

CO2Et

EtO2C

Pd(PPh3)4, Na2CO3

H2O/EtOH, 91%+

1. NaOH/MeOH 91%

2. NaBH4/TFA CH2Cl2,41%

NH

N

CHO

EtO2C

1. NaBH4

2. MnO2

NH

NEtO2C Me

I

MeI

CH2Cl2

NH

HO2CN

Me

acide lysergique

1. NaBH4/MeOH 6:1 syn:anti

2. NaOH/EtOH 62%

NH2NH

CONH2


CHO

SPhPhSCO2Me

(+)-tryptophanamide

NHNH

SPhPhSCO2Me

CO2NH2CF3CO2H

‘Pictet-Spengler’+

NHNH

SPhPhS

CO2Me

CN

(CF3CO)2O

NHNH

SPhPhS

CO2Me

KBH4

NHNH

CO2Me

1. EtSNa

2. m-CPBA


N

CO2MeOHH

H

OHC

NHNH

CO2Me

N

CO2MeO

O pyrrolidine

THF

N

CO2MeO

H

H

N

OH

H

O

NaBH4

N

OH

H

OOH

KH

HCO2Me

N

OH

H

MeO2C

NH

ajmalicine

MeOH, H+

N


N N

Ha

HbHc

050100150PPM

N

N

HaHa

Hb

Hc

nicotine

g

a

b


N

N

N

NH

Me

Me2CuLi

THF

NN

n-BuLi or

LDA

N

Br

N

BrBrBr2

AlCl3

+

N


N

CO2Men-BuLi

(MeO)2CONH

CO2Me

H2, HCl

PtO2, 70 atm60 ºC, 88%

NH

CO2Me

résolution

acide tartrique25%

NH

CO2Me

Cl

N

CH2Li

MeO

N

PhO

O

N

MeO

N

H

CO2MeH

Cl

1. NCS, Et2O, 92%2. CF3CO2H, hn,84%

N

CO2Me

PhO

1. PhCOCl

2. KOt-Bu

N

PhO

O

N

MeO


N

PhO

O

N

MeO

Br

N

N

MeO

O

1. DiBAL-H, -78 ºC

2. PhMe/EtOH reflux

NBS, CCl4, hn

N

PhO

N

MeO

ONaBH4

N

MeO

NOH

H

HH

N

MeO

NOH

H

HH

+

quininequinidine


N

MeO

NOH

H

HH

N

MeO

NOH

H

HH

+

quininequinidine

cinchonaseule source connue.

agent anti-malarial le plus répendu.Le virus infecte les globules rouges.Fièvre, maux de tête, sans traitement peut mener au coma et même à la mort.

O

O

O

H

H

O O

OMe

Aspergillus flavus (fungi)Toxic and carcinogenicLD50 9.5 mg/kgAcetate in origin with extensive rearrangement

Aflatoxine

Alcaloïdes. V.5 toxines naturelles

Saxitoxine

DinoflagellatesToxins of red tideComes form arginine

HN

N N

HN

H

OHOH

H2N

O

O

H2N

NH2

NH

CO2H

NH2H2N

NH2

O

OH


Tetrodotoxine

Puffer fish or 'Fugu' in japaneseLD50 10 mg / kgFrom arginine and IPP

NN O

O

O

OHOH

HO

H2NOH

H

HHO

PPO

NHN

CO2HH2N

H

H

H2N


NN

CHO

gyromitrine

O

HO

NMe3

muscarine

N O

O

HN

R5

O

HN

HN

S HN

HO

O

R3

HN

O

NH

R2

O

O

NHH

phalloidin

R1

OHR1 =

R4

R5 =

R4 =

R3 =

R2 =

Me

H

Me

& -amanitins

H

OH

HO

= CONH2, = CO2H

OHH

i-Bu


L-amino acid oxidase, protease, cholinesterase (responsable de la synthèse du neurotransmitteur acetylcholine

front-fanged

back-fanged (colubrid)

Veuve noire


HN

H

H

HN

HO

NH

H

HO

pumiliotoxin C

histrionicotoxin géphyrotoxin


Documents

Coniine grande cigüe nicotine strychnine strychnos nux vomica Alcaloïdes. V.1.1 introduction tabac