8/3/2019 ALCADIENELE

http://slidepdf.com/reader/full/alcadienele 1/2

ALCADIENELE

Definitie: Alcadienele, denumite si diene, sunt hidrocarburi aciclice, nesaturate (N.E.=2) in moleculacarora se gasesc doua legaturi duble si in care raportul intre numarul atomilor de C si H este dat deformula CnH2n-2 ( n reprezinta numarul atomilor de C din molecula).

Clasificare: Tinand cont de pozitia relativa a legaturilor duble in catena, dienele pot fi:

a)Diene cumulate: prezinta cele doua legaturi duble la acelasi atom de C, care este atom de C sp;

| |

- C = C = C -

| | |

Csp2 Csp Csp

2

b)Diene conjugate: Cele doua legaturi duble sunt despartite intre ele printr-o legatura de tip sigma. Toticei patru atomi de C sunt implicati in formarea de legaturi duble cu Csp2

/

C = C – C = C

/ / /

Csp2

c)Diene disjuncte: prezinta o distributie intamplatoare a legaturilor duble in catena. Toti cei patru atomide C sunt implicati in formarea legaturilor duble cu atomul de Csp

2.

Nomenclatura dienelor 

Denumirea se formeaza prin inlocuirea sufixului “an” de la alcan cu numar atomilor de C cu sufixul„diena”→ alcadiena.

CH2 = C =CH2 propadiena

CH2

= C =CH– CH3

1,2-butadiena

CH2 = CH – CH =CH2 1,3-butadiena

Izomeria la diene

a )- izomeria de functiune-la N.E. =2 corespund urmatoarele clase de functiuni:

-alchine;

-cicloalchene;

-diene

-diciclice

b)-izomeria de catena (n>5);

8/3/2019 ALCADIENELE

http://slidepdf.com/reader/full/alcadienele 2/2

c)-izomeria de pozitie datorata pozitiei relative a dublei legaturi in catena (n>4);

d)-izomeria spatiala prin izomeria geometrica si eventual izomeria optica;

Izomeria geometrica apare la diene in conditiile existentei izomeriei geometrice la una sau laambele legaturi duble.

Proprietati fizice:

Alcadienele sunt compusi gazosi, lichizi, solizi, functie de numarul de atomi de C dinmolecula. Au punct de fierbere mai mic decat alcanii corespunzatori, insolubile in apa,solubile in solventi organici.

Cauciucul natural

  Cauciucul natural este un compus macromolecular natural cu formula –(C5H8)n – ; n variazain limite foarte mari atingand valori de 5000 de unitati.

Supus incalzirii la 300°C, in absenta aerului, formeaza izoprenul.  Aceasta demonstreaza cade fapt cauciucul natural este un polimer natural al izoprenului. Caracteristic tuturor produsilor depolimerizare cu monomeri dienici este pozitia legaturilor duble la unitatea structurala.

In cauciucul natural prezenta legaturii duble determina aparitia celor doua izomerizarigeometrice cis-trans.

Cauciucul natural se extrage din seva arborelui de cauciuc (Hevea braziliensis) ce se gaseste indelta fluviului Amazon. Se obtine sub forma de dispersie coloidala numita latex, ce contine 40%produs util raspandit sub forma unor mici globule intr-un ser apos. Latexul colectat este supus

coagularii fie prin evaporarea apei prin incalzire lenta, fie sub forma acidului formic sau aciduluiacetic. Latexul coagulat este supus presarii si apoi afanarii in scopul protejarii impotrivamicroorganismelor. Se obtine o masa de cauciuc brut numit crepul. Acesta are o culoare de lagalben la maro inchis, prezinta proprietati elastice, solubil in hidrocarburi, benzina, benzen, toluen.Masa sa prezinta proprietati elastice cu totul deosebite, putandu-si mari lungimea de 4 pana la 7ori. Aceasta proprietate se datoreaza faptului ca in masa cauciucului, macromoleculele se gasescincolacite, neregulat, iar la aplicarea unei forte de intindere acestea se alungesc unele peste altele.Elasticitatea cauciucului brut depinde de temperatura, ea fiind optima in intervalul 0°-30°C (sub0°C el devine casant, iar peste 30°C devine moale si lipicios).

Prezenta dublei legaturi in structura lantului poliizoprenic determina o instabilitate a

cauciucului natural fata de agentii oxidanti prezenti in atmosfera, cum ar fi O2 si O3. Aparefenomenul cunoscut sub denumirea de imbatranire a cauciucului. Pentru a preveni acest fenomen,cauciucul natural este supus vulcanizarii.

Vulcanizarea este operatiunea de incalzire pentru scurt timp a cauciucului la 130-140°C inamestec cu S aflat in procent de 0,5-1% din masa amestecului. In timpul procesului de incalzireare loc desfacerea unor legaturi π din lantul poliizoprenic si formarea prin piriti de S, care leagaintre ele lanturile macromoleculare in directie transversala. Astfel, ele nu mai pot aluneca unelefata de altele atat de mult. Vulcanizarea este un proces care poate duce, in cazul maririi dozeisulfului la obtinerea unui produs macromolecular rigid, casant, cu proprietati electroizolante sitermoizolante cunoscut sub denumirea de ebonita. In ebonita, procentul de S atinge valori de

peste 30%. Cauciucul vulcanizat isi pastreaza o parte din proprietatile sale elastice marindu-siintervalul de temperatura in care acesta si le modifica. (70°C – 140°C). Este insolubil in solventiorganici, este stabil chimic si relativ rezistent la imbatranire.