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Agilent RestrictedPage 1
Agilent 7200 GC Q-TOF GC/MS System
September 2011
Screening von exakten Massen zur sicheren Analyse von „Targets, Non-Targets und Unknowns“
Dr. Manfred Bergmann, Agilent Technologies
Agilent RestrictedPage 2
240 IT 7000 TQ
220 IT
5975E SQ 5975T LTM SQ
5975C SQ
7200 Q-TOF
More Choices – Better SolutionsAgilent GC/MS & GC/MS/MS
ASMS 2011
2
2
Agilent RestrictedPage 3
Agilent 7200 GC Q-TOF
Ein neues GC/MS System zur Lösung komplexer analytischer Probleme
Agilent RestrictedPage 4
=+
Welche Systemkomponenten wurden verwendet?
7890 + 7000 + 6500 = 7200 GC/Q-TOF
Quadrupole Time of Flight MS
Time of Flight MS
Triple Quadrupole MS
3
Agilent RestrictedPage 5
Was kann dieses System leisten?
• TOF mode • Hoch Auflösende Full Scan Spektren• Genaue Massenbestimmung• Schnelles Scannen von Spektren im FullScan
• MS/MS mode• Triple Quadrupol MS/MS Product Ionen Spektren• Full Scan Product Ionen Spektren – Hochauflösung
genaue Massen
• Ideales Werkzeug zur Lösung komplexeranalytischer Probleme
Agilent RestrictedPage 6
=+
7890 + 7000 + 6500 = 7200 GC/Q-TOF
Agilent’s Chimera
Unser neuestes GC/MS . . .besteht aus vielen äußerst bewährten
Teilen:
Fast eintausend 7000 TQsMehr als eintausend TOFs und Q-TOFs
Viele Tausend 7890 GCs
4
Agilent RestrictedPage 7
Die Vereinigung von zwei Plattformen
Turbo 2
Ion Pulser
Turbo 3
Ion Source
Turbo 1b Turbo 1a
Quad Mass Filter (Q1)
Collision Cell
Transferoptics
6500 LC/MSQ-TOF based
7000 GC/MSQQQ based
Ion Mirror
Ion Detector
Agilent RestrictedPage 8
7200 AnalysatorVier stufiges Pumpsystem
Doug King
5
Agilent RestrictedPage 9
Neu . . . und dennoch total bewährtDual-stage ion mirror improves second-order time focusing for high mass resolution.
Hexapole collision cell accelerates ion through the cell to enable faster generation of high-quality MS/MS spectra without cross-talk
Split-flow turbo differentially pumps the ion source and quadrupole analyzer compartments
4GHz ADC electronics enable a high sampling rate (32 Gbit/s) which improves the resolution, mass accuracy, and sensitivity for low-abundance samples. Dual gain amplifiers simultaneously process detector signals through both low-gain and high gain channels, extending the dynamic range to 105.
Analog-to-digital (ADC) Detector:Unlike time-to-digital (TDC) detectors which record single ion events, ADC detection records multiple ion events, allowing very accurate mass assignments over a wide mass range and dynamic range of concentrations.
New Removable Ion Source includes repeller, ion volume, extraction lens and dual filaments
Proprietary INVAR flight tube sealed in a vacuum-insulated shell eliminates thermal mass drift due to temperature changes to maintain excellent mass accuracy, 24/7. Added length improves mass resolution.
Hot, quartz monolithic quadrupole analyzer and collision cell identical to the 7000 Quadrupole MS/MS
New Internal Reference Mass can be delivered to the source at a low and high concentration
Two 300L/s t urbos pump the focusing optics and flight tube
From 3 pg of brochure
Agilent RestrictedPage 10
Wechselbare Ionenquelle (RIS) Removable Ion Source
AutomatedRetractable
Transfer Line
RIS
AutomatedGate Valve
6
Agilent RestrictedPage 11
Wechselbare Ionenquelle (RIS)
• RIS gehört zur Standard-ausrüstung des Q-TOF
• Erlaubt schnelles Wechselnder EI/CI Quelle, ohne das Vakkuum zu unterbrechen
• Erlaubt den Austausch derkompletten Ionenquelleeinschließlich der Filamente in ~30 Minuten ohne “Belüftung”
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Agilent RestrictedPage 12
RIS erlaubt den Quellenwechsel in 30 Minuten
Neue saubere Ionenquelle
Original verschmutzte Ionenquelle
1pg OFN
“Belüftung”�Kühlen der Ionenquelle�Öffnen der Ionisierungskammmer und Wechseln/Wartung der Quelle� Schließen der Kammer�Abpumpen�Aufheizen der Quelle� Stabilisierung des Vakuums und der Quellentemperatur
7
Agilent RestrictedPage 13
Spektrale Presentation (Tune File)
Centroid View
Profile View
Die meisten Anwender denken in “zentroid” aber das MS arbeitet in “profile”
Agilent RestrictedPage 14
Zoom eines MSD Massen Peaks: 0.1 u Schritte
Basislinien Auflösung zwischen m/z 614 und 615 nicht ganz erreicht
614.0614.1613.9
615.0
8
Agilent RestrictedPage 15
der gleiche Plot mit dem 7200 Q-TOF . . .
614.0614.1
615.0
BaselineResolution
genauso wie die Hochauflösung einengroßen Vorteil für GC Trennungen bietet...
bietet die Hochauflösungauch große Vorteile für die Massenspektrometrie…
Agilent RestrictedPage 16
Vergleich von Quad & TOF
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TOFhaben eine konstante Auflösung(Peakbreite ändert sich mit der Masse)
Quadsarbeiten mit konstanter Peakbreite(die Auflösung ändert sich mit der Masse)
9
Agilent RestrictedPage 17
Auflösung & Massengenauigkeit
R = 614/0.68 = 903
�mz = 0.1/614= 160 ppm
Pw=0.68
Mz=614SQTQIT
TOFQ-TOF
R = 614/0.0423 = 14522
�mz = 0.0004/613.96= 0.7 ppm
Auflösung “Resolving Power:”R=mz/FWHM(FWMH = full width at half maximum)
Massengenauigkeit: �mz=dm/mz*106, parts per million (ppm)
PFTBA mass 614C12F24N=613.964203
1 Da.
1 Da.
Agilent RestrictedPage 18
Internal Reference Mass (IRM)
• Das Ziel für den 7200 ist die einfache und zuverlässige Massengenauigkeit von ~2-5ppm beiallen Bedingungen
• Agilent hat ein geschütztes internes Referenz MassenSystem (IRM) entwickelt zur Massenachsen Korrekturwährend der Messung (“on the fly” mass axis correction)
• IRM nutzt bekannte “Background” Ionen zur “Arretierung” derMassenachse für jeden Scan
• dazu werden zuverlässige IRM Kalibrationssignale mit und ohneMatrix benötigt.
10
Agilent RestrictedPage 19
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IRM Korrektur BeispielMassengenauigkeit von 2-formyl thiophene und 2-acetyl thiazole in gespikten Whiskey
Durchschnittlicher Massenfehler < 2 ppm über einen Konzentrationsbereich von 1000
Agilent RestrictedPage 20
Typische Ergebnisse -MS Datenaufnahme
728:1 S/N on 1pg OFN MS Mode
R=272/0.0236=11522High-res mode
4 ppm Mass Accuracy (un-calibrated, IRM on)
nominal formula calc measured e, da e, ppm
272 C10F8 271.9870 271.9877 0.0007 2.6
11
Agilent RestrictedPage 21
Bedeutung des Massendefekts bei der Bestimmungder genauen Masse
X Hydrogen H 1 1.0078 99.99 0.0078D or 2H 2 2.0141 0.01 0.0141
X+1 Carbon 12C 12 12 98.91 0
13C 13 13.0034 1.1 1.1nC 0.0060nC2 0.0034
X+1 Nitrogen 14N 14 14.0031 99.6 0.003115N 15 15.0001 0.4 0.37nN 0.0001
X+2 Oxygen 16O 16 15.9949 99.76 -0.005117O 17 16.9991 0.04 0.04nO -0.000918O 18 17.9992 0.2 0.20nO -0.0008
X Fluorine F 19 18.9984 100 -0.0016X+2 Silicon 28Si 28 27.9769 92.2 -0.0231
29Si 29 28.9765 4.7 5.1nSi -0.023530Si 30 29.9738 3.1 3.4nSi -0.0262
X Phosphorus P 31 30.9738 100 -0.0262X+2 Sulfur 32S 32 31.9721 95.02 -0.0279
33S 33 32.9715 0.76 0.8nS -0.028534S 34 33.9679 4.22 4.4nS -0.0321
X+2 Chlorine 35Cl 35 34.9689 75.77 -0.031137Cl 37 36.9659 24.23 32.5nCl -0.0341
X+2 Bromine 79Br 79 78.9183 50.5 -0.081781Br 81 80.9163 49.5 98.0nBr -0.0837
X Iodine I 127 126.9045 100 -0.0955
X+1 Factor
X+2 Factor
Mass DefectType Element Symbol Abundance
Integer Mass
Exact Mass
Agilent RestrictedPage 22
7200 Q-TOF macht den Massendefekt WERTVOLL!
X Hydrogen H 1 1.0078 99.99 0.0078D or 2H 2 2.0141 0.01 0.0141
X+1 Carbon 12C 12 12 98.91 0
13C 13 13.0034 1.1 1.1nC 0.0060nC2 0.0034
X+1 Nitrogen 14N 14 14.0031 99.6 0.003115N 15 15.0001 0.4 0.37nN 0.0001
X+2 Oxygen 16O 16 15.9949 99.76 -0.005117O 17 16.9991 0.04 0.04nO -0.000918O 18 17.9992 0.2 0.20nO -0.0008
X Fluorine F 19 18.9984 100 -0.0016X+2 Silicon 28Si 28 27.9769 92.2 -0.0231
29Si 29 28.9765 4.7 5.1nSi -0.023530Si 30 29.9738 3.1 3.4nSi -0.0262
X Phosphorus P 31 30.9738 100 -0.0262X+2 Sulfur 32S 32 31.9721 95.02 -0.0279
33S 33 32.9715 0.76 0.8nS -0.028534S 34 33.9679 4.22 4.4nS -0.0321
X+2 Chlorine 35Cl 35 34.9689 75.77 -0.031137Cl 37 36.9659 24.23 32.5nCl -0.0341
X+2 Bromine 79Br 79 78.9183 50.5 -0.081781Br 81 80.9163 49.5 98.0nBr -0.0837
X Iodine I 127 126.9045 100 -0.0955
X+1 Factor
X+2 Factor
Mass DefectType Element Symbol Abundance
Integer Mass
Exact Mass
For m/z 614, how does 1 ppm = 0.00061 correlate to different atoms?
One 16 O- 8 ppm
One 35 Cl- 51 ppm
One 1 H+ 13 ppm
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Agilent RestrictedPage 23
Viele mögliche Formeln mit MSD oder ITAber nur einige wenige mit TOF
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Octafluoronaphthalene (CAS 313-72-4)C10F8 = 271.98667
Genaue Massen verringern das Risiko in das falsche Molekül Arbeit zu investieren
Quad
4 ppm TOF
1 ppm
Agilent RestrictedPage 24
Was ist über die TOF GESCHWINDIGKEIT zu sagen?
TOF erfasst immer den gesamten MassenbereichQ-TOF stellt immer das gesamte Produkt Ionen Spektrum dar
• Spectrale Sammelrate:• Typische maximale Frequenz: 25-200 Spektren/sec (Hz) to
disk• Nutzbare Rate ist durch die Signalhöhe begrenzt (ion count)
• Neue Analysenmöglichkeiten für die GC/MS:• “Fast GC” und “Ultra high resolution GC”: ~ 20-40Hz• GCxGC: ~50-200 Hz
13
Agilent RestrictedPage 25
“Geschwindigkeit ” erweitert die Möglichkeitender Deconvolution
Time
Deconvolution benötigt eine Zeit Offset
Agilent RestrictedPage 26
Hohe Daten Rate = bessere Deconvolution
Langsame Daten Rate “trifft” nicht jede Peakspitze
Schnelle Datenrate erlaubtdie Deconvolution von naheeluierenden Peaks
Time Time
14
Agilent RestrictedPage 27
Hohe Daten Rate = bessere Deconvolution
Langsame Daten Rate “trifft” nicht jede Peakspitze
Schnelle Datenrate erlaubtdie Deconvolution von naheeluierenden Peaks
Time Time
Das 7200 Q-TOF in TOF Modehat:
•Schnellere Daten Raten•Liefert ausgezeichnete S/N
•Neue MassHunterDeconvolution
Agilent RestrictedPage 28
Und was ist über die Q-TOF GESCHWINDIGKEIT zusagen?
• Typische File Größen für Pestizid Analysen• MSD SIM – 0.8-1 MB/18-min run• MSD scan – 3-5 MB/40-min run• TQ MRM – 5 MB/20-min run• TQ scan – 8 MB/20-min run• IT MS/MS – 2.5 MB/45-min run (99 compounds)• TOF oder Q-TOF typischer Lauf
• 800-1200 MB/20-min Messung mit 5 Hz, Profile • Centroid alleine reduziert 5-10X
Zur Beachtung: File Größen hängen ab vom “Threshold”, Anzahl der Target Komponenten, Anzahl der Massen/Komponente und der Laufzeit etc.
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Agilent RestrictedPage 29
7200 vorläufige Instrument Performance Spezifkationen…
• Auflösung: >10K at m/z 272• Massen Genauigkeit: <5 ppm at m/z 272• MS Empfindlichkeit ist zwischen SIM und Scan eines
Single Quad Instrument• MS/MS Empfindlichkeit ist zwischen SRM und Produkt
Ionen Scan eines Tandem Quad Instrument• Dynamischer Bereich: 3-5 • Quadrupol Massen Bereich: 20-1050 Da• (0.7-4.0 Da FWHM)• TOF Massen Bereich : 20-1700 Da• Spektrale Rate: 1-50 Spektren/sec
Für alle Spezifikationen sind Änderungen vorbehalten
Agilent RestrictedPage 30
1. Interne Referenz Masse für unter 5ppm MassenGenauigkeit im Routinebetrieb sogar bei hoherMatrixbelastung
2. Leicht entfernbare Ionen Quelle zum schnellen Reinigender Quelle, Filament Austausch und EI/CI Wechsel ohneUnterbrechung des Vakuums
3. Q-TOF MS/MS:• Reduktion des chemischen Rauschen• Selektivität• Strukturinformationen• Methoden Entwicklung
4. Software Tools – Formel Kalkulator
Wichtige Eigenschaften des 7200
16
Agilent RestrictedPage 31
7200 Serie Q-TOF für GC/MSBeispiele der “key features”
Agilent RestrictedPage 32
• Können exakte Massenbestimmungen in einer realen Matrix durchgeführt werden ?
• Was sind die Limitierungen?
17
Agilent RestrictedPage 33
240.1218240.0785
Flurenol methyl esterm/z = 240.0781Mass error = 1.7 ppm
Dimetilanm/z = 240.1217Mass error = 0.4 ppm
~13,500 Resolution FWHM
Wieviel “R” and “Fehler ” ist genug?Intensiäts Verhältniss = 1:1
ohne IRM Korrektur
∆∆∆∆m = 0.043 Da.
Agilent RestrictedPage 34
Intensität beeinflusst das Ergebniss
Zwei Massen Peaks mitFWHM 0.7 u mit 0.5 u
zwischen den m/z Werten(Zentroid)
Zwei Massen Peaks mitFWHM 0.05 u mit 0.5 u
zwischen den m/z Werten(Zentroid)
m/z m/z
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Agilent RestrictedPage 35
GC oder MS: die relative Intensität beeinflusst das Ergebniss
Große Intensität der Matrix Ionen kann gemesseneMasse des Analyten beeinflußen
Profil Darstellung der Massen Peaks
Zentroid
m/zm/z
Interferenz = AnalytInterferenz = 100 X Analyte
Zentroid
Agilent RestrictedPage 36
240.1218240.0785
Flurenol methyl esterm/z = 240.0781Mass error = 1.7 ppm
Dimetilanm/z = 240.1217Mass error = 0.4 ppm
~13,500 resolution FWHM
Wieviel “R” and “Fehler ” ist genug?Intensitäts Verhältniss = 1:1
19
Agilent RestrictedPage 37
240.1184
240.0780
Flurenol methyl esterm/z = 240.0781Mass error = -0.4 ppm
Dimetilanm/z = 240.1217Mass error = -13.7 ppm
Eine Auflösung von 13,500 ist nicht genug- größereIntensitätsverhältnissebenötigen MS/MS oderbessere GC Trennung
Wieviel “R” and “Fehler ” ist genug?Intensiäts Verhältniss = 1 : 0.02
Agilent RestrictedPage 38
7200 Serie Q-TOF für GC/MSWie werden diese neue Möglichkeiten genutzt – Applikationen
20
Agilent RestrictedPage 39
Interne Referenz Masse: Korrektur in Matrix100ppb Pestizide in Okra Extrakt
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No IRM, -18.9ppm
IRM, -0.7ppm
+EI TIC
+EI EIC(306.0696)
Agilent RestrictedPage 40
Okra QuEChERS Extrakt
Matrix Interferenz Ion (b-Tocopherol)
150.06839 Da
Analyt Indoxacarb Ion (100pg) 150.01195 Da (Fragment ion)
∆∆∆∆m = 0.05644 Da.
Extraction window+/-0.5 amu (~ 300ppm)
Indoxacarbb-Tocopherol
Indoxacarb
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TocopherolInterferenzwird im MS Mode eliminiert
Wenn noch mehr Selektivität benötigt wird, dann sollte im MS/MS Mode gemessen werdenMS/MS mit hoher Auflösung und exakter Masse
Extraction window+/-0.010 amu (~ 6ppm)
21
Agilent RestrictedPage 41
Manchmal ist die Kombination aus GC Auflösung (Agilent)+
MS Auflösung (Agilent)
nicht genug, da :
kleine �Massen Defekte (Natur)+
Intensive Matrix Ionen (Probe )vorhanden sind
Ergänzung des TOF durch “Q und CID”Hochauflösungs MS/MS kann einige dieser Probleme lösen
Warum fügt man ein “Q” zum TOF um ein Q-TOF zu erhalten?
Agilent RestrictedPage 42
• Strukturaufklärung durch Produkt Ionen Spektren mit hoherAuflösung und exakter Masse
• Start mit Full Scan EI Spektren• Anwenden von CID für jedes Fragment zur Bestätigung
(Erhärtung) der Struktur des Fragments• wähle Fragment 1 als Precursor 1 � Produkt Ionen
• wähle Fragment 2 als Precursor 2 � Produkt Ionen
Precursor-Produkt Ionen Fragmentierungspfad wird dokumentiertund Ionen Summen Formel durch exakte Masse bestätigt
Es werde zahlreiche Analysen benötigt-wesentlich empfindlicher als NMRDie NMR wird dadurch nicht ersetz- aber sehr gut ergänzt
CID
CID
Wie wird es angewendet?“Strukturaufklärung”
22
Agilent RestrictedPage 43
Formel KalkulatorBestimmt alle möglichen Formeln, die zu einer gemessenen Masse passen
C5H12O2PS3 m/z = 230.9732
Agilent RestrictedPage 44
Molecular Ion Fragment Ions1 2 3 4
Pesticide m/z Formula�
ppm Formula�
ppm Formula�
ppm Formula�
ppm Formula
Chlorpyrifos-methyl
320.8944 C7H7Cl3NO3PS-0.7 C7 H7 Cl [37Cl] N O3 P S 0.0 C7 H7 Cl2 N O3 P S 0.0 C2 H6 O2 P S
215.4 C6 H2 Cl3 N O2 P S
Dichlorvos 219.9454 C4H7Cl2O4P 1.6 C4H7ClO4P -0.9 C2H6O3P 3.7 C4 H7[37Cl] O4 P
336.5 C3 H2 Cl2 O3 P
Endosulfansulfate 419.8112 C9 H6 Cl6 O4 S
-2.1 C9 H6 Cl4[37Cl] O4 S -0.7 C5 Cl5[37Cl] 0.0 C5 Cl4[37Cl]2
-220.9 C8 H3 Cl5
Propachlor 211.0758 C11 H14 Cl N O-1.0 C10 H11 Cl N O 1.1 C11 H14 N O 1.8 C8 H8 Cl N O -3.9 C6 H5
771.6 C2 H2 Cl O
Fluazifop-p-butyl
383.1339 C19 H20 F3 N O4-2.2 C19 H20 F2 N O4 -1.1 C14 H11 F3 N O2 -1.3 C12 H7 F3 N O 2.1 C6 H3 F3 N
-494.2 C7 H14 O3
Triazophos 313.0645 C12 H16 N3 O3 P S-1.4 C10 H12 N3 O3 P S -2.7 C8 H8 N3 O3 P S -0.6 C8 H7 N3 O -1.9 C8 H8 N3 O
-47.7 C11 H14 N2 O3 P S -54.1 C9 H10 N2 O3 P S
MS/MS Produkt-Ionen Massen mit hoher Massen GenauigkeitUnterstützt die Identifizierung der Fragment-Ionen
Beispiele zum Aufbau einer Pestizid Bibliothek mit exakten Massen
WahrscheinlichsteFragment-IonenWahrscheinlichsteFragment-Ionen
23
Agilent RestrictedPage 45
MS/MS: Reduktion des Chemischen RauschenWenn Auflösung und exakte Massse nicht genügen
EI MSm/z 27254:1 S/N
Analyte ions
Matrix ions
MS/MS272����222216:1 S/N
Analyte ions with minimal matrix ions
1pg OFN in PFTBA Background
Agilent RestrictedPage 46
Problem – Bestätigung der höchstwahrscheinlichenStrukturKava Extrakt - Komponente “B”, C16H14O4(Ringe + Doppelbindungen = 10)
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Von den Strukturen der 5 Kandidaten passt nur eine zu den Abspaltungen die durch CID Experimente mit verschiedenen Precursor-Ionen identifiziert wurden
Experimental measurements���� �!���
24
Agilent RestrictedPage 47
Photodegradations Produkte von Bier
Agilent RestrictedPage 48
Problem –Identifizieren der Abbau Produkte von Bier
• Komplette “ungezielte” (zunächst) Studie der Bier Photodegratation
• Methoden “highlights”• 30 min Extraktion bei 30 ˚C unter Benutzung des manuellen
SPME Halter und konditionierter 50/30 µm DVB/Carboxen/PDMS StableFlex SPME Fiber (Supelco), ohne Agitation
• Desorption at 300 ˚C for 2 min in the SSL injector; 1:10 split
• Agilent J&W column DB-5MS 30 m x 0.25 mm x 0.25 µm
25
Agilent RestrictedPage 49
Änderungen im Chromatogram
No exposure to direct sunlight3 hours6 hours
Entsteht nachdem die Probe direkten Sonnen-lichtausgesetzt wurde. to direct sunlight. Peak Höhe istabhängig von der Dauer der Sonneneinstrahlung
Entsteht nachdem die Probe direkten Sonnen-lichtausgesetzt wurde. to direct sunlight. Peak Höhe istabhängig von der Dauer der Sonneneinstrahlung
Molecular ionm/z=165.1120C10H15NO
Agilent RestrictedPage 50
Zusammenfassung der MS/MS ExperimenteExakte Massenbestimmung des Molekül-Ions und der Fragmente
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C10H14N
C9H14NC7H8N
C9H11N
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C6H8NC6H6NO
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C4H5
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MS/MS
26
Agilent RestrictedPage 51
Zusammenfassung der MS/MS ExperimenteBerechnung möglicher empirischer Formeln
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C9H11N
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MS
MS/MS
Agilent RestrictedPage 52
Zusammenfassung der MS/MS ExperimenteMS/MS der Fragmente + exakte Massen zum Finden der empirischen Formeln
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C9H11N
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MS
MS/MS
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27
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Zusammenfassung der MS/MS ExperimenteMS/MS anderer Fragmente
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MS
MS/MS
Agilent RestrictedPage 54
Identifizierung toxischer Fluortelomer-Alkohole.
28
Agilent RestrictedPage 55
Problem –Identifizierung toxischer Fluortelomer-Alkohole
• Quelle unbekannt, aber wahrscheinlich Zwischen-produkte beim Abbau fluorierter Polymere
• Bei der Oxidation bilden sich fluorierte Carbonsäuren, einige davon sind toxisch
• Methoden werden benötigt, um den Transport und den Einfluss auf die Umwelt zu studieren
• Formel F3C(CF2)N-1(CH2)MOH
• N:M FTOH = Kurzform• Positiv CI, 20% CH4
Agilent RestrictedPage 56
Fluortelomer-Alkohole MassengenauigkeitProtoniertes Molekül-Ion (PCI)
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29
Agilent RestrictedPage 57
Fluortelomer “Neutral Loss” Mechanismus, abgeleitetetPCI, Methan
-H20, -HF
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OH2+
-F2
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F
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CH2+
F
F
F F
F
F
F F-H2O -HF
Exact Mass: 265.0269
Exact Mass: 38.0168Exact Mass: 227.0102
Exact Mass: 227.0301
C+
F
F
F F
F
F
F F
Exact Mass: 37.9968
∆∆∆∆m = 38.0166 Da.
∆∆∆∆m = 0.020 Da.
Agilent RestrictedPage 58
11:1 FTOH gespikt in Klärschlamm ExtraktPCI, methane
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Ausgezeichnetes Qualifier Verhältniss in Präsenz von nahezu 103 Überschuss derMatrix. EIC von m/z=580.9784 überlagert mit m/z=600.9845
Quant ionm/z = 580.9784
EIC
Qualifier ionm/z = 600.9845
30
Agilent RestrictedPage 59
Identifizierung und Quantifizierungschwefelhaltiger Verbindungen in
Getränken
Agilent RestrictedPage 60
Problem – Komponenten beeinflussen Geschmackund Aroma Beispiel einer komplexen Matrix– Kafee Extrakt
• 2-Formyl thiophen 2-Acetyl thiazole sind üblicheVerunreinigungen
• Niedrige Geschmacksschwelle, kann Geschmack und Aroma des Produktes negativ beeinflussen
• Leichte Trennung der Komponenten• Oft werden anspruchsvolle Extraktions-/Anreicherungs
Prozeduren und/oder leistungsfähige 2D GC Techniken zurAbtrennung der Matrix und zur Quantifizierung benötigt.
• Methoden “highlights”• Einfache L/L Extraktion: Dichlormethan (10:1 Anreicherung)• 1:10 Split Injektion mit SSL Injektor• DB-5MS Säule, 30 m x 0.25 mm x 0.25 �m
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Agilent RestrictedPage 61
Standards 100 pg On Column
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��� ���4%3��*
2 6 -����
�����������$���
��� ���4%3%5�*
2 6 -��"
Agilent RestrictedPage 62
TIC und EICs von Kaffee Extract
2-formyl thiopheneExtraction window m/z 111.9983 ± 50 ppm
2-acetyl thiazoleExtraction window m/z 127.0092 ± 50 ppm
32
Agilent RestrictedPage 63
2-Acetyl thiazole KalibrationAusgezeichnete Quantifizierung in komplexer Matrix
STD Addition Kalibration Kurve für 2-Acetyl thiazole in aufgestockten Kaffee(STD Menge: 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100, 200, 500, 1000 pg)
m/z 127.0092Mass window: ±20 ppm
Durchschnittlicher Massenfehler= 1.1 ppm (max 1.6) über den gesamten Konzentrationsbereich
Agilent RestrictedPage 64
• Die Welt um uns änderd sich dauernd und neue Probleme könnenjederzeit auftreten
• Neue Probleme erfordern oft neue Instrumente um eine Lösung zufinden
• Das GC Q-TOF bietet Leistungsmerkmale um neue Probleme auf neue Weise zu lösen
• Höhere Auflösung(HR), bessere Massen Genauigkeit (MA), und schnellere Scan Geschwindigkeit verbessern immerdie analytischen Ergebnisse
• Erweitere MS/MS Produkt-Ionen durch HR und MA und Strukturaufklärung wird möglich
• Agilent bietet die größte Palette leistungs-fähiger GC/MS Geräte – SQ, IT, TQ, & Q-TOF
Zusammenfassung – was Sie beachten sollten