MMééthodes thermiques thodes thermiques dd’’analyseanalyse

Pr Khalil EL GUERMAÏ

UNIVERSITE HASSAN II – AIN CHOKFaculté de Médecine Dentaire de CasablancaDépartement de B.M.F.

Méthodes Thermiques d’Analyse1)- Introduction2)- Analyse thermique

2-1 Analyse thermique 2-2 Analyse thermique différentielle

3)- Dilatomètrie 3-1 Dilatométrie thermique3-2 Dilatométrie différentielle

4)- Thermogravimétrie4-1 Balances

Thermogravimétriques4-2 Résultats4-3 Applications

5)- Conclusion

1)- IntroductionLes méthodes d’analyse thermique ont pour but de mettre en

évidence les transformations qui affectent la structure des métaux et alliages lorsque l’on fait varier leur température. Il existe deux types principaux de méthodes:

Les méthodes qui utilisent les effets thermiques accompagnant les transformations:

L’analyse thermique simple

L’analyse thermique différentielle

Les méthodes qui permettent de suivre les anomalies qui apparaissent dans la loi de variation d’une propriété physique du métal au moment où se produit la transformation:

L’analyse dilatométrique

L’analyse thermogravimétrique.

Nous aborderons au sein de ce chapitre les analyses suivantes :

► Analyse thermique

► Dilatométrie

► Thermogravimétrie

2)- Analyse thermique

Des changements de phase tels que la solidification ou la fusion sont des transformations thermodynamiques. Il peut leur être associé une chaleur latente de transformation.

Ces réactions exothermiques ou endothermiques peuvent être caractérisées par l’enregistrement de la température en fonction du temps.

2)- Analyse thermique

2-1-1 But de l’ATS :Tracé de la courbe donnant au refroidissement, la variation de la température d’un corps préalablement chauffé, en fonction du temps.

2-1-2 Utilisation:L’étude des transformations liquide-solide permet de :

Tracer les liquidus et solidus des diagrammes d’équilibre ;Déterminer la composition d’un alliage.

2-1 Analyse thermique simple

2)- Analyse thermique

2-1-3 Principe général du dispositif de mesure

Un creuset contenant le métal ou l’alliage est placédans un four électrique.

Un couple thermoélectrique est relié à un enregistreur. Il permet de tracer la courbe donnant la variation de température en fonction du temps.

2-1 Analyse Thermique Simple

2)- Analyse thermique

2-1-3 Principe général du dispositif de mesure

Thermocouple

2-1 Analyse Thermique Simple

Four

Métal Fondu Enregistrement

Fil électriqueCouple thermoélectrique

2)- Analyse thermique

2-1-4 Exemples d’application de l’ATS

Quand un métal ou un alliage est chauffé jusqu’à l’état liquide et refroidit ensuite, sa température varie régulièrement en fonction du temps.

Si une phase solide apparaît au sein du liquide, il se produit un dégagement de chaleur qui provoque un ralentissement de la vitesse de refroidissement.

2-1 Analyse Thermique Simple

Métal pur :

2)- Analyse thermique2-1 Analyse Thermique Simple

t

T

Alliage binaire avec solubilité mutuelle complète

2)- Analyse thermique2-1 Analyse Thermique Simple

T

t

T

t

Alliage binaire avec solubilité mutuelle partielle

2)- Analyse thermique2-1 Analyse Thermique Simple

T

t

T

t

T

t

2-2 Analyse Thermique Différentielle :

Si un métal ou un alliage subit un changement de structure quand on fait varier sa température, on observe en général une anomalie dans l’évolution de son énergie interne.

Cette anomalie se manifeste par un dégagement ou une absorption de chaleur qui se traduit par une élévation ou un abaissement de la température du métal.

2)- Analyse thermique

2-2-1 Principe

Utilisée dans le cas où les énergies sont faibles, ce qui est en général le cas des transformations se produisant àl’état solide.

On suit à température croissante ou décroissante, l’évolution de la différence de deux températures, celle de l’échantillon à étudier et celle d’un étalon (pyros, Ni, Pt,…..) qui ne présente pas de point de transformation dans le domaine de température étudié.

2)- Analyse thermique2-2 Analyse Thermique Différentielle

2-2-2 Dispositif

2)- Analyse thermique2-2 Analyse Thermique Différentielle

E e

S s

D C B A

L’échantillon à étudier e et l’étalon E sont placés parallèlement dans la zone isotherme, c’est-à-dire sans gradient thermique, d’un four électrique.

Un trou ménagé dans l’échantillon reçoit la soudure sd’un couple thermoélectrique différentiel. L’autre soudure S est placé dans l’étalon.

La soudure d’un couple thermoélectrique destiné àindiquer la température de l’essai est placé également dans l’étalon E.

2)- Analyse thermique2-2 Analyse Thermique Différentielle

Lorsqu’un effet thermique se manifeste dans l’échantillon, sa température est différente de celle de l’étalon et une force électromotrice peut être mesurée aux bornes A – B du couple.

Les extrémités A et B du couple différentielle et C et Dcouple simple (relatives à l’étalon) sont reliées aux bornes d’un enregistreur qui trace directement après amplification des tensions la courbe donnant la différence de température entre l’échantillon et l’étalon en fonction de la température.

2)- Analyse thermique2-2 Analyse Thermique Différentielle

2-2-3 Applications

Quelque soit le changement de phase dans les métaux et alliages que ce soit la solidification ou la fusion, les transformations à l’état solide du type δ =>α dans les aciers s’accompagne de la variation des propriétés physiques ou mécaniques.

L’évolution avec la température d’une propriétéphysique judicieusement choisie permet de:

Déterminer les points de transformations Tracer les diagrammes de phases.

2)- Analyse thermique2-2 Analyse Thermique Différentielle

3)- DilatométrieLa dilatométrie est l’étude des variations dimensionnelles

d’un matériau solide en fonction de la température et du temps.

Elle consiste à étudier les variations de la longueur d’une éprouvette métallique en fonction de la température :

Si aucune transformation ne se produit dans le métal quand la température varie, l’augmentation de la longueur de l’éprouvette est régulière.Si une transformation se produit à une certaine température, il en résulte un changement de dimensions ainsi qu’une variation du coefficient de dilatation du métal et une anomalie apparaît sur la courbe.

3-1 Dilatométrie thermique :3-1-1 Loi de la dilatation thermique:

Notion d’agitation thermiqueSoit un modèle linéaire de n billes (atomes) reliées entre

elles par des ressorts (liaisons intératomiques)

......... ......... ......... ......... ......... : Atome......... : Liaison

Quand la température augmente, une dilatation générale du système se produit.

3)- Dilatométrie

Une relation mathématique s’établit entre les variations dimensionnelles mesurables et la variation de la T°.

∆L/L0

T0

Théorie

Réalité

L = Lo × (1+αT)

N.B: L’existence de lacunes explique l’écart entre la réalité et la théorie.

Lo : Longueur à To

L : Longueur à Tc

α : Coefficient de dilatation thermique

3)- Dilatométrie3-1 Dilatométrie thermique

3-2 Dilatométrie différentielle3-2-1 Principe:

On enregistre les différences de dilatation thermique entre l’échantillon et un étalon ne présentant aucune anomalie de dilatation dans le domaine de température considéré.

La différence de dilatation entre l’échantillon et l’étalon est enregistrée en fonction de la dilatation de l’étalon, donc de la température puisque l’on connaît la loi de dilatation de la substance de référence.

L’étalon le plus souvent utilisé est le pyros : Ni, Cr, W, Mn, Fe

3)- Dilatométrie

3-2-2 Dispositif:

N.B/ Le Coefficient de dilation de l’étalon est parfaitement connu : αm étalon

3)- Dilatomètrie3-2 Dilatomètrie Différentielle

Four

eMiro

ir Rayons lumineux

Plaque photographique

E

P1

P2

P3

t1

t2

L’échantillon e et l’étalon E sont placés parallèlement, chacun dans un petit tube de silice fermé à une de ses extrémités, l’étalon au dessus de l’échantillon.Ils peuvent être chauffés par un four électrique dont la température est réglée par un dispositif à programme.

Les dilatations des deux barreaux sont reportés en dehors du four par des tiges de silice t1 et t2 qui les transmettent aux points P1 et P2 d’un triangle rectangle en P1, et dont le troisième sommet P3 est fixe. P1 – P3est horizontal.Un miroir est fixé sur le triangle de façon à permettre l’enregistrement photographique de la courbe de dilatation.

3)- Dilatométrie3-2 Dilatomètrie Différentielle

3-2-3 Coefficient moyen de dilatation:

Y=KL0 (Ǝch- Ǝt)

K : coefficient d’amplificationL0 : longueur en mm à O°C de l’échantillon et de l’étalon

avec L= longueur à T°C

Le coefficient moyen de dilation αm entre deux température T1 et T2 est :

αm =Y2 – Y1

KL0 (T2 – T1)+ αm (étalon)

3)- Dilatométrie3-2 Dilatomètrie Différentielle

L0∆= L-L0

4) Techniques thermogravimétriques

Les techniques thermogravimétriques sont adaptées àl’étude des variations de masse en fonction de la température.

Les mesures s’effectuent à l’aide de thermobalances qui comportent trois parties fondamentales :

La balance pour la pesée, Le four, Le dispositif d’enregistrement.

4-1 Balances thermogravimétriques

4-1-1 Balances dites de zéro.

L’échantillon se trouve maintenu à un niveau constant dans le four pendant toute la durée de l’expérience.

Le fléau de la balance est ramené à tout moment à la position d’équilibre en opposant au poids une force proportionnelle à la variation de masse et transmis par un système approprié à l’enregistreur (Eyraud) .

4)- Techniques thermogravimétriques

4-1 Balances thermogravimétriques4)- Techniques thermogravimétriques

Enregistreur

Fore électromagnétique0

Balance dite de zéro

4-1-2 Balances à déviation de fléau :

La position de l’échantillon varie en cours d’expérience, en fonction des changements de masse.

Le fléau est muni à l’une de ses extrémités d’une tige verticale, en silice ou en alumine, qui soutient l’échantillon. De l’autre côté, un miroir reçoit un faisceau lumineux et le réfléchit vers un papier photographique ou vers une cellule photoélectrique (Chevenard).

4-1 Balances thermogravimétriques4)- Techniques thermogravimétriques

4-1 Balances thermogravimétriques4)- Techniques thermogravimétriques

Miroir

Rayons lumineux

Papier photographique

Cellule électriq

ue

0Four

Balance à déviation de fléau

4-1-3 Balances de type Mac Bain :

Elles comportent un ressort à l’extrémité duquel est suspendu l’échantillon, les variations de masse provoquent l’élongation ou la contraction du ressort, dont le mouvement est transmis à un enregistreur.

4-1 Balances thermogravimétriques4)- Techniques thermogravimétriques

Balances de type Mac Bain

4-1 Balances thermogravimétriques4)- Techniques thermogravimétriques

Enregistreur

Four

4-2 Résultats:

Les résultats d’une expérience se traduisent par le tracéd’une courbe thermogravimétrique où la masse de l’échantillon est portée en ordonnée et le temps en abscisse.

4)- Techniques thermogravimétriques

4-3 Applications:

La thermogravimétrie trouve des applications dans des domaines très variés.On fait souvent appel à cette technique pour:

Déterminer la stabilité thermique d’un composé;Connaître l’hydratation des composés;Isoler les phases intermédiaires qui prennent naissance pendant le traitement thermique;Déceler d’éventuelles impuretés;Suivre une oxydation ou une réduction.

4)- Techniques thermogravimétriques