4
6\QWKHVLVRI6XOIRQ\ODQG6XOIHQ\O'HULYDWLYHV RI3\ULGLQHDQG7ULD]ROH $9$QLVLPRY(9)HGRURYDDQG$97DUDNDQRYD )DFXOW\RI&KHPLVWU\0RVFRZ6WDWH8QLYHUVLW\9RURE¶HY\JRU\0RVFRZ5XVVLD HPDLODQLV#SHWUROFKHPPVXUX 5HFHLYHG-XO\ $EVWUDFW²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

Synthesis of sulfonyl and sulfenyl derivatives of pyridine and 1,2,4-triazole

Embed Size (px)

Citation preview

�������������� ���������������������������������� ����!��"��#�����#�!��$$#�%��&%�#�'�(����)���(�*������������#����!#�

��������� �������+�,��'�-#"#�-������.��/#"#�0�)���.���-#"#�+���1���.�����!��$�*�����)����2�����������������1���3���������!��"��#�����#�!���

$$#�%45&%4�#�

����

������������ ��� ����� ���� ���������������������������������� �

���������������� �����������������!����

����������� ����������������� ����� ����������� ����������������������� ������ !����"�����#$ ���%�� �%���%���

��������� �����������

�"����#��������������������� �������������� ����������������� ����!��������"�� �� "#"����� "#&"����#" ���!� �"$" ��� ����%"� ��"&� � "$"�����"#"����� �������"�" ��� '�

�#������

(��������#" ���!� ����������������� �����)��&� ��� &���� ���� ���� ��� &�� ����� � �� �� ��� ��� ��� ��� ����� �&�� ���� ������� �� ���������������*��������� ������ ���� ��� � ������������� ����+����,'�-�� �������"�� ���������� ������������ ���� ������ ��������������� ���� ������ ���� ����� �������������������������� ����#" ���!� �� ������� ��� ������ � ��� � �� ���� � ����� �� �� �&�� ����� ���� �����&� �����'�������� ����������������������� �������.� /�0�&������ ������� ������������������ ���� ��� �������� �������������/�0�&���)�� ��������� ������& �����������"�� �� "#"����� "#&"����#" ���!� �"$" ��� ����%"� ��"&� � "$"�����"#"����� �������"�" ��� � ��� �� ������ ��� �������� ���'�

1�������� �� �� ��� ��� �"�� �� "#"����� "#&"����#" ���!� �"$" ��� � /$�0� ��� %"� ��"&� � "$"�����"#"����� �������"�" ��� � /$$�0� ����� ����� �� �� ��� ��� ������������� �� ���� � �� ������ $"� ��� $$"�/2�������0����� ��� � �������� ��� ��� �� �#"�����"&��!�� �������� �� ��������� ���& ������ ���������

$#����$$#�����������#" ���!� �������������������� ��/2�������0'�

1�������� �� �� ��� ��� ��� �� $�� ��� $$�� ������ 3� � �� �� �� '"/#"&��������� 0"�"�� ������ �����/2������$0'�2� �����$�����$$�� �����& ����������

�%$&���'��$#42��5�#����%�%�����

������������

����

��

��

���

���

��

�����

���

��

��

����

��

��

��

�����

��

��� �������

�#������

��

��

�������

��

��

����

���

���

����

�����

��

�����

��6�#"7 8989�:�'�

�#����'�

��

��

����

��

��

��

���

���

�����

��

��

��6�#";�9�:�<:9/809:�'�

2=<�:72-2��8>��2?@>8<=@��1<A��2?@>7<=@��A7�-B1�-B72�

�?22-1<���8?�<1@��8>��8�C1<-9��9:7(-2��=���B� '��#����<�'��%������%�

����

�#������

�� 8)�� ���� �������'�

������'� 8)��� 9� � �� 2�&� �� �D�)��� D�� � �� ��� ����� ���

2� �� �E���� �������� �����F�

�� ��)��� �� �����

�� 1�8:4:�8�� (� ��.��� 1�8:� ��$�/$$�0� ��5�/$$�0�

�� 9>�988:4:�8�� B8/8�0�E��� �� 9:�9 �4:�8� ����/$$�0� ����/$$�0�

$� :�8�� B8/8�0�E��� ��.���.��'�$� 9:�9 �4:�8� ����/$���$$�0� ����

#� :�8�� B8/����0�� ��.���.��'�$� 9:�9 �� ����/$$�0� ����/$$�0����� $"9 9�:�98�:� D� ��.��� 9:�9 �� ���� ����/$���$$�0�

%� $"9 9�:�98�:� B8/8�0�E��� ��.���.��'�$� 9:�9 �4:�8� ���� ����/$���$$�0�

8)�� ��������� �����$�����$$�/$�G9�����0�

��&H�� �� ���)�� ������������������)��� �� ����� � �� ��/2������#������ �& �0'�

-�� ��� ����� �� ������������ ����� ����� ���������� "���� ��� ��� �� ������H��� ������ ���������� ��� ������ ��� �)�� ���� ��� &� �� ��� �� ���� �� �� ��)��� ��� ����� ��)��� ���� ����� ���������'� - � ���� ���3����� �� � ��� ��� ������ ��� �� ��)���� &�� �)�� ���� ��� �� ������� �����I����������)��� � ��������������&�� �����" ���� ��� ����� ����� � ��� ��� ������������� �� �������������������� � �������� ������� ��� ���� ��� ��)���+$,'������������ ���� � ����� ������� �)��� �� /����� ���������������)��������� �����������"�� �������)�"&��!���� ���0�� ��� ���� �������� ����)��� ��� ���������������������������)������ �)������������������ � �� �*� ��������� �)�������3������������ ���� ��" ����)��� �� ������������� ������������� ��� ��"������ ��� ���� +#�� �,'�1�� ��� ���� ��� ��� ������������ ��������������� �)��� ��� �� � � �� � �!��� ���"���� "�������D$�F��� � ��������������������)����� ��� � �� ���� � �������� ���� ��� ������ �� ���� ����� � �� �� ��"�)����������3 ���� ������� ����� �� �'�

1���� ��������� ���� ����� �& ������ ������'�$��������%� ������� � ��&�� ������ ������ �������� �� ������ ����)�� ��������� �����$�����$$�'������)�� ������� ���������������� ��������������)�������� ��"��������� ����������������������������)�����"

� �)� /������'�$0����� ������������������ ��)����$�����$$�� ���� ��� �I��� � � ������ '��"9� �������)�"&��!�������� ��������������������)�� ���.��� "������ $�� ��� $$�� ����� I��� � � �� �� �& ����� ���������� ��� �������������I������ ����)��� '�J���� �������� � ��� ��� �)��� � ���� ������� ��� �)�� ���� ��� ��� �� ����� �� �� ������ ���� ������ � �'� -�� ��� ����"������������ � � �������� �����������������������)������ �)��� ����������� ������� ���� ���������������"�& �� �������&� � ������������������ ������������������� ��� �I��� � � ������ �����������I���� �������� �����"�� �������)�&��!��������/������'�%0'�

7KE7�-(7<�1@�

���� �:�<(������ �������� ������������B������K�"#��� ���� ���� ��� /#��� (:!0� ������ A(28"(�� ����� �� ����:(A2������ ���� ����������'��������������������� �������� ������� ���������� ����������� ����&���@9����2� ��� �?B"��#�� � ��� /� �� � ��� � �D&��"!�������.��'� -�� �� ����������$�� ���$$������� ��� ��"��!����������&�����+%,����+5,�������� �� �'�

)�*���� ���+���� ��������������� ��'���� ,$�-��=�� �5%F�����D�5G9'��:�<(������ ����� �����.���'���&�'�� /�:�� <:0�� 5'�� �� /�:�� :����0�� �'$�� �� /$:��(�0'�>�����F.�9��%'##*�:�#'5�*�<���'�$'�9�:�<�2'�9� �� � ���F.�9��%'��*�:�#'5#*�<���'��'�

����������

��

�������

���

��

�������

��

��

��

�����

��

��$����6�� *�$$����6�� '�

�?22-1<���8?�<1@��8>��8�C1<-9��9:7(-2��=���B� '��#����<�'��%������%�

1<-2-(8B��� �� '�����

.������/��� �'�#������+���� +������������� ,$$�-��=�� ���F������$�D�$5G9'��:�<(������ ����������.��$'5��&�'��/�:��<:0��5'����/�:��:����0��%'#5���

/�:���":0*��'�#��� /�:�� �";�0'�>�����F.�9�5�'�5*��:��'��*�<���'#�'�9��:��<2'�9� �� � ���F.�9�5�'%�*�:�%'��*�<���'#�'�

�� ��� #� �����$"���$$",� � ����$�� (�� -������ �$�����$$�������� ���������� �������F���� �������� ��� �������� �� ������ ���� ������ ������� ����� � ��������������������D������ � ����� ������ ����/�� � � ������ �� � ��� �������������������� �� ����@9�� �0'� ���� ������� � �� ���� �� ���� ���� ��� ������ � " �!�������&��!���D��)���'�

)�*���� ���+���� ��������������� ��'��� ��� #� ���� ,$"-��=�� �$5F��������D��5G9'��:�<(������ ����� �����.�5'$���/�:��:����0���'#����/$:��(�0'�>����� F.� 9� #�'��*� :� $'��*� <� �%'��'� 9�:9 <�82'�9� �� � ���F.�9�#�'��*�:�$'�$*�<��%'$�'�

.������/��� �'�#������+���� +������������ ���� #� ���� ,$$"-��=�� �#�F������#%D�#�G9'���:�<(������ ����� �����.�5'�����/�:���":0��5'����/�:��:����0���'$����/�:���";�0'�>�����F.�9��5'��*�:�#'#�*�<��'$�'�9� �� � ���F.�9��5'#�*�:�#'��*�<��'$5'�

�� ��������$#���$$#,� � ����$�� (�� -��2� "���� � �� ����� $"� ��� $$"����� ���� �� ���A(>�������I���� �������� ����� �� �#"�����&��!�� ���������� ��� ��� ��) ���� ���� ��� �� ���� $�� ���� �������� �)�/�@90'�1� ������ ����� ���������� � �������� ����������������� � �!��������������� �� ���� '�

���� ��,)������ ���+���� ��������������� �'�� �� ��� ����-"������ ,$#-��=�� � %�F�� ��� �$#D�$%G9'��:�<(������ ����� �����.�5'5���/#:��:����0��5'$���/�:��:����0��%'�����/�:��<:0��#'$���/�:��9:0���'$$���/$:��(�0���'$�� �/$:��(�0'�>�����F.�9���'�5*�:�#'5�*�<��#'#�'�9�:�<�8�2'�9� �� � ���F.��9���'��*�:�#'5�*�<��#'��'�

���� ��,.������"��� �'�#������+���� +���������� �� ��� ����-"������,$$#-��=�� �$�F��������D��5G9'� �:�<(������ ����� �� ���.��'�� �� /�:���":��E�0��5'�����/#:��:����0��5'�����/�:��:����0��#'$���/�:��9:0���'$�� �/$:��(�0���'$����/�:���";�0'�>�����F.�9�%#'5%*�:��'#�*�<��'�#'�9�:�<�8�2'�9� �� � ���F.�9�%#'5�*�:��'##*�<��'�5'�

�� ����� $� ��� $$� ,� � ���� $�� (�� -�� 9��"�����$�����$$������I������������ ���������<��� �" ��������� �����������)���/���I��0��������I������'"/#"&��������� 0"�"�� ������ ����� ���� ��������� �������� ������ ������ ���'������������ � �������� ����������������������������������'�

��,��/��+���� -���,)������ ���+���� ��������������� �'�� �� ���� -�#������� ,$�-��=�� ���F�������5D���G9'� �:�<(������ ����� �����.��'���&�'��/�:��<:0��5'�����/#:��:����0��5'�����/�:��:����0���$'�����/�:��9:0���'$#���/$:��(�0'�>�����F.�9���'��*�:�$'%5*�<��$'��'�9� :��;�<�82'�9� �� � ���F.��9���'%$*�:�$'5�*�<��$'��'�

��,��/��+���� -���,.������"��� �'�#������+���� +���������� �� ���� -�#������� ,$$�-��=�� ��%F�� ��� ��5D���G9'� �:� <(�� ���� ����� �� ���.���'$��&�'��/�:��<:0��5'�����/�:��:����0��5'$����/#:��:����0��5'�5���/�:���":��E�0��#'$$���/�:��9:0���'$����/�:�� �";�0'� >�����F.�9�%�'$%*�:��'��*�<��'5$'�9�:;�<�82'�9� �� � ���F.�9�%�'��*�:�#'%�*��<��'5�'�

%0������ � �� ����� $���� $$�1��� ����2��+��0��� ���#���#�#�� ,���� �& �-�� ����%��'�������������� ���� ��� ����� ��� ��� +�,'� 2� ���� $�� �� $$������� ��� �� ���� ���� �� ��� ��� � � ��� ��� ��� ������������ ������$�F��� � �������������������)������������������������ ����������� �����) ��������� ����� ���� �� �'����� �������� ������ ���� ������ �� ��������� ��� ��� ��� ������� ���� ��� �!�� &�� �@9���������� ���D��)����/#�.��0����� ��� '���������� ������������� ��&���� ���������� ������������� ������ �/���D�%�� �0���������� ���D��)����/#�.��0����� ��� '�

��,��/��+���� -���,)������ ���+���� ��������������� �'�� �� ���� -�#������� ,$�-�� =�� � �%F�������$D���G9'� �:�<(������ ����� �����.��'���&�'��/�:��<:0��5'�����/#:��:����0��5'�����/�:��:����0���$'�����/�:��9:0���'$#���/$:��(�0'�>�����F.�9�#�'5�*�:� $'��*� <� �$'$#'� 9� :��;�<�82'� 9� �� � ��� F.��9�#�'5�*�:�$'%�*�<��$'$%'�

��,��/��+���� -���,.������"��� �'�#������+���� +���������� �� ���� -�#������� ,$$�-��=�� ��D���F�� ��� �$$D�$�G9'� �:� <(�� ���� ����� �� ���.���'#��&�'��/�:��<:0��5'5����/�:��:����0��5'%����/#:��:����0��5'�����/�:���":��E�0��#'%���/�:��9:0���'$����/�:�� �";�0'�>�����F.�9���'��*�:�#'#5*�<��'#�'�9�:;�<�82'� 9� �� � ��� F.� 9� ��'�5*� :� #'#5*��<��'#%'�

��,��/��+���� -���,)������ ���+���� ��������������� �'�� �� ��� -�#������� ,$�-��=�� ���F��������D���G9'� �:�<(������ ����� �����.��'%��&�'��/�:��<:0��5'�����/�:��:����0��5'#����/#:��:����0����'�#���/�:��9:0���'$����/$:��(�0'�>�����F.�9�#5'��*�:� $'�%*� <� ��'��'� 9� :��;�<�8�2'� 9� �� � ��� F.��9�#%'��*�:�$'#5*�<���'�5'�

��,��/��+���� -���,.������"��� �'�#������+���� +���������� �� ��� -�#������� ,$$�-�� =�� �

2=<�:72-2��8>��2?@>8<=@��1<A��2?@>7<=@��A7�-B1�-B72�

�?22-1<���8?�<1@��8>��8�C1<-9��9:7(-2��=���B� '��#����<�'��%������%�

����

�5D���F������#�D�#�G9'��:�<(������ ����� �����.���'���&�'��/�:��<:0��5'�����/�:���":��E�0��5'5����/�:��:����0��#'�����/�:��9:0���'$#���/�:���";�0'�>�����F.�9��%'��*�:�#'��*�<��'��'�9�:;�<�8�2'�9� �� � ���F.�9��%'��*�:�#'$$*�<��'��'�

����%��%������)�� ����������������� ���������� ��������������������+�,'��������) ������������� ������ ����$$������� ���� ��� ������� ��������������� ������ �� ������ ������������'�$���� ����<�B8��L�

��:8� ��� �'�%� ��� � ��� ��������� ��� ��� ��� � ���$�F� �������� ����)��� ���� ���� ��� �������������� ������'�������) ��������� ����������������� �������� ���������� � ��������������'��'��

����%�)%������)�� ����������������� ���������� �� ��� ��������� �����&�� ��� +�,'� ��� �� ��) ���� ���������� ������ ����$�����$$��������� ������ �� ������ ����� ��� ��� �'�$� ��� � ��� <�B8��L �� �:8����'�%���� ���������������������� ����$�F�������������)��'� ���� ��) ���� ���� � ����� ���� �� ��� ��� ����������� ������ ���� ������ ��� ������ �� �� �� ���/��M���� � 0�� ������ ������� �� ���� � �� ���� ��������� ����������� ������ � ���������)������� ����������"��� �'� ���� ������� ���� ��� �!�� &�� �@9� /��� ���D��)�����#�.��0'���������� ������������� ��&���� ���������� �������� ��� �� ���� �� � /���D�%�� �0� ��������� ���D��)����/#�.��0����� ��� '�

����%�*%������)�� ����������������� ��� �������� ������� ��������� +��,'�B������� �)�� ���� �)�+B8/����0,�+��,���'�$���� �������F������������"�)���������� ���������� ������) ������������� ���� �� ���� $$�� ��� ��� � � ��� �� �� ���� �� ����'�������) ���� ���� � ����� ���� �� ��� ��� ��� ����� �� �������� � ��������������'�$'�

����%�+%������������������ ��������������+��,'��1��� � ������������� �����"�� �������)�&��!����������������� ������ �� ������ ������������ ������)" ������������� ������ ����$�����$$��������� ������ �� ���� �� ����'����� ��) ���� ���� � ����� ���� �� ������ �������� ���������� � ��������������'��'��

����%�,%������)�� ����������������� ���������� ��������������������+�,'��������) ������������� ���� �� ���� $�� ��� $$�� ������� ������ �� ���� �� �����

�������'�$���� ����<�B8��L���:8���'�%���� ���������������������� ������F�������������)����������� � ������������� �����"�� �������)�&��!��������������� ������ �� ������ ��������� ����������"����'�������) ��������� ����������������� �������� ���������� � ��������������'�$'�

����� � ��� ���� ��������� ����� �������� � ������ �&�� ��� (���� ��� ��� 7��� ���� ��� ��� �������� >����" ������� �����������3���� �����������N?������ �������������O�/���H�� ���'�?�'��'��'�#�0'��

�7>7�7<972�

���'� 2��������� 1'� ��� A�&����� C'�� & � ����� ��� �������� � '��5���'��%�'����'� 2��3���('����(��3�����P'��-����%�.��%��� �'����55��� � '�#����'���#5'���$'� (������ C'� ��� �������� E'7'�� /%� �� �%� ��'�� ��%����� �'�#���'���#'� 9�� ���B'��A��>������>'�����(������C'��/%���%������'��� ���5��� '���5���'��$�'����'� B� Q����-'-'��0 �1�1�$� 1�������(����������������!� ����� /E���)�� 9��� �)��� ��� B�������� <��&����� ���� ��� � ��0��(�����.�<��3����������'���'���%'� 8 �� ���� �'1'�� C��!� �!�� ('1'�� 8����� �'1'�� E���"�� �����A'@'���������� �'J'�� 2�������A'������� �'�'�� ���J� "� ����1'E'��?2�E� �� ���'���#�����������%*� %�2�%��3���'��� ��������'�5�8�#���E'���5'� @� ����� B'E'�� E�������3��� B'P'�� 2��������� =�'1'��� 2��� ��� ��� 1'('�� ������3����� @'1'�� (�� �"�� 3���B'=�'�� ���;�������B'2'�� 45�%�-1�(%�'��1���� ��� � �%�3���'����������'�����'�����'����'� (������� =�'-'�� 0��$����� ������� ������ � '� �$���� ���'��D$���'�%�'����'� 1�������� 1'B'�� @��������� 1'R'�� 2�������� B'('�� ���� >�������7'B'��' � 1��������������� '�#����'��$%'���'� 9������ �'�� A�� >������ >'�� ��� ��� �'�� ��� (������ C'���� /%��� �%���%��0 �1���6����%������5#���'�5��'���'� '�� � $���� ������� �1�� ���� 5�%� 0��1���� �1 �� ��$��5���� � $ � 1�(��1�� � ������ /<��� J���� ���� 8������� 2�� �����'� E��� ��� �1�� ��� ����� ��������� ����� (� � �0��(�����.�P���������������'����'���'� 2�������B'1'��2�� �3���B'P'�����<�� Q3����B'-'��4����� '��1��6 1�%��3���%�6 1���%����1��%�� (��'����55��� ��'������'��$'�