Synthesis and characterization of fac-triamminetrichlorochromium(III) fac-[Cr(NH3)3Cl3] and cobalt chloride pentaammin chlorine (III)

Sntesis y caracterizacin de Cloruro de pentaamminclorocobalto(III)

Carlos Andres Ipiales 174515Alfonso Galindo Mendoza 175036

Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias- Departamento de QumicaCloruro de pentaamminclorocobalto(III)

Estudio moderno de los C.C por el suizo Alfred Werner (1866-1919)Formulo sus ideas acerca del enlace y estructura de los compuestosDescubrieron cuatro complejos resultantes de la reaccin del cloruro de cobalto(III).La esfera de coordinacin interna esta formada por cinco molculas de amoniaco y por un in cloruro. La esfera de coordinacin externa la forman dos iones cloruro.2

Grafica 1. Complejo Cloruro de pentaammin cloro cobalto (III)Basolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap.4).Sntesis Cloruro de cloropentaammin cobalto(III)[Co(NH3)5Cl]Cl2El cloruro de cloropentaamino cobalto (III), es de los complejos de coordinacin conocido ms viejo Este ha sido preparado por una gran variedad de mtodos.

Basolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap.4).Nota: Un precipitado amarillo-rosadode cloruro de hexaamino cobalto (II) se forma a medida que se calientaCuando dicha efervescencia haya cesado, una solucin roja oscura de la sal de acuopentaamino se ha formado.La mezcla se calienta durante 15 minutos en un bao Mara a 80-85 C, se enfra a temperatura ambiente y se filtra por succinBasolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap.4).4Caracterizacin de [Co(NH3)5Cl]Cl2Grafica 3. Difractograma de [Cr(NH3)3Cl3] (A)Sushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

CaracterizacinExperimentalLiteraturaRendimiento45%95%ColorPurpuraPurpuraDensidad0,011g/mL_Punto de fusin-_Conductividad_SolubilidadSoluble en agua, etanol, acido clorhdrico e insoluble en ter.Soluble en aguan Siemens = 1 / n ohmiosIntercambio Inico (determinacin de iones Cloruros)Sushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

Determinacin de Nitrgenos por Kjeldahl (determinacin de Nitrogenos) Susceptibilidad Magntica Basolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap.4).

=7,13854E-07IR (Infrarrojo)Grafica 3. Obtenido experimental Grafica 4 Reportado en la bibliografaSushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

3286 cm-1tensin asimtrica (NH) bibliogrfico = 3288 cm-13181 cm-1tensin simtrica (NH) bibliogrfico = 3181 cm-11578 cm-1deformacin asimtrica (HNH) bibliogrfico = 1631 cm-11309 cm-1deformacin simtrica (HNH) bibliogrfico = 1310 cm-1847 cm-1vibracin Rocking (NH3) bibliogrfico = 847 cm-1489 cm-1Tensin de enlace (Co-N)

UV-visibleGrafica 3. Obtenido experimentalmenteSushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

De los carboxylatopentaamminecobalt complejos (III) utilizados en la presente investigacin,complejo 1 muestra dos bandas de absorcin de baja intensidad en la regin visible(500 nm, e = 62,89 M-1 cm-1Transicin, d-d) y uno en el ultravioleta cercano regin (350 nm, e = 61,88 M-1 cm-1, CT transicin), que se ilustra en laFig. 1. Estas dos bandas de baja intensidad se asignan como el campo ligando spin permitido transiciones, 1A1G? 1T1G y 1A1G? 1T2G, y la banda de transferencia de carga intensa en la regin ultravioleta como la transicin de transferencia de carga. En el caso de complejo 2[501 nm, e = 61,94 M-1 cm-1, La transicin d-d, y 350 (sh). 275 (sh) nm, CTtransicin], la absorcin de transferencia de carga se desplaza a la regin de longitud de onda ms larga debido a la presencia de conjugacin en el cido carboxlico.Analizando los espectros de absorcin obtenidos para los tres complejos estudiandos y realizando las comparaciones pertinentes pudimos llegar a varias conclusiones acerca de las transiciones electrnicas d-d. Adems, mediante la sntesis de los peroxocomplejos de vanadio, estudiamos tambin otro tipo de transiciones.Las transiciones electrnicas y los valores de absorbancia a ellas asociados, nos permiten explicar el color de los complejos. El hexaacuotitanio (III), de color violeta, tiene su mximo de absorcin a los 500 nm. El valor hallado experimentalmente result ser 470 nm, que correspondera con un color ms rojizo. Este error puede deberse a aproximaciones en los clculos, a una calibracininexacta del espectrofotmetro o, probablemente, a la oxidacin de parte del titanio (III) a titanio (IV) por el oxgeno presente en el aire. El mximo de absorcin del hexaacuocobre (II) se encuentra a los 810 nm. A simple vista, esto debera indicarnos que el complejo estudiado es incoloro. Sin embargo, no hay que olvidar que el valor de longitud de onda es slo el mximo de una curva que representa el valor ms probable de absorcin y no el nico posible. La forma de campana del grfico indica que el complejo absorbe en una franja de longitudes de onda, tomando los mayores valores de absorbancia en la zona de longitudes de onda correspondientes al color rojo, y a ello se debe su coloracin celeste poco intensa. El mximo valor de absorbancia para el complejo tetraammincobre (II) se encuentra para una valor de igual a 605 nm. Este valor se condice perfectamente con el color azul intenso observado en el complejo. Hasta aqu, se han estudiado los colores de complejos debidos a transiciones d-d. El caso de los peroxocomplejos de vanadio (V) (catin que no posee electrones en sus orbitales d) nos muestra que la coloracinde esta clase de compuestos tambin se puede deber a tansiciones electrnicas distintas, entre los ligandos y el metal.

RamanGrafica 3. Obtenido experimentalGrafica 4 Reportado en la literaturaSushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

TGA y DSCGrafica 3. Obtenido experimentalGrafica 4 Reportado en la literaturaSushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

DRXGrafica 3. Obtenido experimentalGrafica 4 Reportado en literaturaSushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

Algunos usosSushan.H. D.A.House. The use of chromium (IV) Diperoxoamines in the synthesis of chromium (III)-amine complexes. V. The hydrolysis products of the dichloro- and the dibromoaquotriamminechomium (III) cations. W.W. Wendlant. C.Y.Chou the termal descomposition of methal complexes XI

CONCLUSIONES (borrador)Con color (purpura) y sucpetibilidad Mag. Y con la teoria campo cristalino,si es diamag o paramag, confirmar el color de CC y si es de campo alto o campo bajo(por ligandos)Con IR, el enlace Co-N existe Con conductividad e intercambio ionico.se cuantifico el numero de cloruros en C.CKendhal se cuantifico y dio la cantidad de Nitrogenos en el CC15

Grafica 11. Complejo Cloruro de pentaamminclorocobalto (III), que se sintetizoBasolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap.4).Con colorCon TGA se verifico Pf. Y se comparo con el obtenido con fusiometro