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1

José Marcos Qualiotto

Tecnical Service Manager

Pigments, Resins and Dispersions South America

May 2014

Soluções Para

Tintas Industriais

Isentas de Chumbo

2

1. Legislação

2. Tendências

3. Impactos nos produtores de Tintas

4. Alternativas Lead Free

5. Conclusões

Pigmentos isentos de chumbo

3 3

Elevada Saturação Cromática

Excelente Cobertura

Fácil dispersão

Sem influência negativa na Fluidez

e Brilho

Custo Baixo

Propriedades dos Pigmentos de Chumbo

4 4

Legislation

The European Commission decided to include Lead chromates on the candidate

list for substances of very high concern with CMR* properties and with a high

production volume and wide dispersive use according to the prioritization criteria in

REACH article 58 (3).

Lead chromate pigments have been included in Annex XIV with effect from

February 2012. From this date the so-called sunset date will apply in May 2015.

This will be the last date for selling, shipping, storing or using of lead chromate

pigments in Europe without prior authorization.

All companies applying for authorization will need to provide a socio economic

analysis. They will then be informed about the authorization at the latest on the

sunset date, although rejection is possible creating a high risk for customers still

using lead chromate pigments.

* Carcinogenic, mutagenic and reprotoxic

5 5

[Date of entry into

force + 39 months or

21 May 2015,

whichever is the

latest]

[Date of entry into


21 November 2013,

whichever is the

latest]

Carcinogenic

(category 1B)

Toxic for

reproduction

(category 1A)

Lead chromate molybdate

sulphate red

(C. I. Pigment Red 104)

EC No: 235-759-9

CAS No: 12656-85-8

12

- - [Date of entry into


21 May 2015,

whichever is the

latest]

[Date of entry into


21 November 2013,

whichever is the

latest]

Carcinogenic

(category 1B)

Toxic for

reproduction

(category 1A)

Lead sulfochromate yellow

(C.I. Pigment Yellow 34)

EC No: 215-693-7

CAS No: 1344-37-2

11

- - [Date of entry into


21 May 2015,

whichever is the

latest]

[Date of entry into


21 November 2013,

whichever is the

latest]

Carcinogenic

(category 1B)

Toxic for

reproduction

(category 1A)

Lead chromate

EC No: 231-846-0

CAS No: 7758-97-6

10

Review

periods

Exempted

(categories

of) uses

Sunset date(2) Latest

application

date(1)

Intrinsic

property (ies)

referred to in

Article 57

Substance Entry

Nr

Transitional arrangements

Authorization Excerpt from amendment to Annex XIV

Latest by this date the

application for

authorization must be

filed, along with the

socio economic

analysis

Authorization will be granted for a limited period.

According to our BASF experts this time period

could be max. 5 years.

In the table in Annex XIV to Regulation (EC) No 1907/2006 the following entries are added:

Notes: (1) Date referred to in Article 58(1)(c)(ii) of Regulation (EC) No 1907/2006. (2) Date referred to in Article 58(1)(c)(i) of Regulation (EC) No 1907/2006."

*

*

6

Platzhalter für Bild

* Aplicação: para autorização deve ser entregue contemplando a análise socio-econômica.

Desde fevereiro de 2012 os pigmentos de cromato de chumbo

foram incluídos na lista de autorização do REACH (Anexo XIV)

devido aos aspectos carcinogênicos e toxicológicos

Segmentos incluídos:

- Nas tintas com

propriedades de

proteção corrosiva

e cores brilhantes;

- Coloração de

plásticos;

- Tintas industriais

- Impressão têxtil;

- Acabamento de

couro;

- Algumas tintas de

impressão.

Cenário Atual – Comunidade Europeia

7

• Listagem de pigmentos de cromato de chumbo no anexo XIV da Echa.

• Os produtos com o Índice de cor PY 104 e PR 34 foram publicados e

listados na ECHA, Anexo XIV em dia 15 de fevereiro de 2012.

• Data de expiração definida para estes pigmentos foi de 39 meses após

anúncio (15/02/2012), ou seja, 21 maio de 2015.

• Nesta data (21/05/2015), todos os estoques de pigmentos de cromato de

chumbo deve ter sido esgotados.

• Produção, venda e uso não será mais permitida na Europa (21/05/2015).

“A partir de 21 maio de 2015, a Europa será lead-free

(pigmentos de cromato de chumbo)“

Cenário Atual – Comunidade Europeia

8 8

The wave of social responsibility and its effect

Social awareness is

increasing - and will

become a force in the

market

Companies which deny

the development will

be avoided

11.05.2010 INTERNAL 3

9

Tintas Decorativas já são Lead Free

10

10

Tintas Decorativas já são Lead Free

Projeto de Lei 5334/2005

• “Fixa o limite máximo de chumbo permitido na fabricação

de tintas imobiliárias e de uso infantil e escolar, vernizes e

materiais similares de revestimento de superfícies”

• Limite 0,06% de chumbo

11


1. Legislação

2. Tendências

3. Desafios para os pordutores de Tintas


5. Conclusões

I 12

Pigmentos de chumbo ainda são usados na

America do Sul

MarineGeneral

IndustryCoil Powder Refinish ACE Transport Road Mark

13 13

Novas Tecnologias também são drivers para

Tintas Lead Free

Novos sistemas com tecnologias ambientalmente mais amigáveis

demandam sistemas lead free

Por exemplo novos sistemas base dágua em tintas industriais nào

permitem o uso de pigmentos a base de Chumbo, devido a

resistências a pH alcalino

Em tintas de demarcação base dágua os sistemas ja são lead free por

demanda tecnologica

Sistemas de repintura a base dágua também são obrigatoriamente

lead free

14 14

Os desafios das tintas Lead Free

Os Pigmentos de Chumbo não podem ser substituidos com alternativas

plug-in, todos os impactos( Cor, Resistênciias, Metameria,opacidade,

reologia,brilho etc) devem ser analisados e um novo sistema deve ser

creator

No caso das tintas de Protective e Marine ainda deve ser considerado o

fato de que a proteção anticorrosiva é um fator importante na definição

das propriedades da tinta

15 15

Impactos Econômicos

A diferença de custos de alternativas lead free para formulações lead

containing ha dez anos atras era muito maior que hoje

Os preços dos pigmentos a base de Cromatos e Molibdatos de Chumbo

se elevaram ao longo destes anos e as alternativas tiveram difentes

tendências

Impactos Econômicos

16

Os Custos de reformulação nos sistemas de mixing podem se

tornar elevados, porisso é fundamental neste momento fazer a coisa

certa

Uma abordagem abrangente é fundamental para evitar-se

necessidades de alterações onerosas a curto prazo

17


1. Introdução

2. Tendências

3. Desafios para os produtores de Tintas


5. Conclusões

18

Alternativas leadfree

Lead Free

Alastramento/Viscosidade

Processo Dispersão

Resistência áIntempéries

Metameria

Custo

Brilho e Cobertura

Processo de Dispersão

19

Pigmentos de Pb podem ser dispersos por simples dispersão

Pigmentos Lead Free- Processo de

Dispersão e Moagem

20

Alternativas Lead Free necessitam de moagem após a Dispersão

Sistemas Lead Free

Alternativas:

Preparações Pigmentárias

Compatibilidade taylor made

Custo mais elevado

Risk management

Seleção dos Pigmentos mais adequados

Não elimina necessidade de Dispersão, mas simplifica processos

Flexibilidade

21

22

Lead Free - Tintas Industriais

Corporate colors (RAL, Munsell,etc)

são importantes.

23

Maior pressão e restrições sobre materiais

perigosos;

Crescimento forte de assuntos relacionados

a temas ambientais;

Mais regulamentação em todos os segmentos;

Tendências tecnológicas forçam ao lead free

(exemplo Refinish base d’água);

Europa vai eliminar nos próximos anos os

pigmentos de Pb.

Tendência é a eliminação total do uso de PB em

médio prazo

24


1. Introdução

2. Cromatos e molibdatos de chumbo

3. Leadfree – Média performance


5. Conclusões

25 25

Soluções para Tintas Industriais Lead Free

Isoindolina (1))

Isoindolinona PY 110

Naphtol PR 112

Pirazoquinazolona

Benzimidazolona PY 154

Benzimidazolona PO 36

PO 82

Vanadato de Bismuto

Monoazo PY74

Isoindolina PY 139

DPP Laranja PO 73

DPP PR 254

Quinacridona

Co-Finish

Diazo

Quinoftalona

Naphot AS PR 170

26 26


Green-shade Yellow C.I. Industrial Coil Powder Deco

Paliotol Yellow L 0962 HD PY 138 R R

Cromophtal Yellow L 1061 HD

PY 151


PY 154 R

Benzimidazolona PY 194

Irgalite Yellow L 1254 HD

PY 74

Sicopal Yellow L 1100 PY 184 R R R R

Paliotan Yellow L 1145 Hybrid R R R

Diazo PY 83

27 27


Red-shade Yellow / Orange C.I. Industrial Coil Powder Deco

Diazo PY 83

Paliotan Yellow L 1945 Hybrid R R R

Irgazin Yellow L 2060 PY 110 R R

Sicotan Yellow L 1912 PBr 24 R R R R

Paliotol Yellow L 1970 PY 139

Paliotol Yellow L 2146 HD PY 139 R R R

Sicopal® Orange L 2430 PO 82 R R R R

Paliotol Orange L 2930 HD PO 67 R

Irgazin Orange L 2990 HD PO 73 R R

Benzimidazolona Orange PO 36

28 28 28


Red C.I. Industrial Coil Powder Deco

Irgazin Red L 3670 HD PR 254

Paliotan Red L 3745 Hybrid R R R

Irgalite Red L 3865 PY 112

Naftol AS PR 170 R R R R

Isoindolina Semi Opaco PY 139

Isoindolina Opaco PY 139 R R R

Sicopal® Orange L 2430 PO 82 R R R R

Pirazoquinazolona PO 67 R

Laranja DPP PO 73 R R

Benzimidazolona Orange PO 36

29

Leadfree – Industrial

Sistemas Alquídicos

Irgalite Yellow L 1254 HD

Pigment Yellow 74

Monoazo de arilamida

Sub tom esverdeado

Custo competitivo

Solidez a intempéries:

(Alquídica 24 meses)

Tom pleno:3-4

1/25 ST: 2-3

30



Paliotol Orange L 2930 HD

Pigment Orange 67

Pirazoquinazolona

Elevada saturação cromatica

Boas solidezes em tom pleno

Limitada solidez em corte com TiO2

Excelente cobertura

Resistencia térmica 180 C

31

Irgalite Red L 3865

Pigment Red 112

Monoazo de naftol AS

Vermelho Amarelado

Solidez a intempéries:

(Alquídica 24 meses)

Tom pleno:3

1/25 ST: 2



32 32

Irgazin Red L 3670 HD

Diketo-pirrolo-pirrol

Pigment Red 254

Elevada saturação cromática

Boa cobertura

Excelente solidez a intempérie

Tonalidade amarelada

Boa relação Custo/benefício



33



Naftol AS

PR 170

Opacidade Intermediária

Resistência Intermediária

Resistência térmica alta

34

Pigment Yellow 151 – Benzimidazolona


Amarelo Esverdeado com boas resistências ;

Uitlização em sistemas lead free ;

Boa Opacidade e poder tintorial;

Lead Free Industrial

Sistemas PU


Sistemas Epoxi e PU

Pigment Yellow 154


Bemzimidazolona;

Amarelo Esverdeado com boas resistências;

Uitlização em sistemas lead free de alta performance, recomendado

para epoxi 2K;

Elevado poder tintorial;

Boa resistência química, ao sangramento e térmica.

35

36

Vanadato de Bismuto

Sicopal Yellow L 1100

Pigment Yellow 184

Amarelo esverdeado

Boa Cobertura

Excelentes resistências

Recomendado para Epoxi 2K

Elevada Saturação Cromática em

Tom Pleno

Custo na tinta elevado

37

Pigment Yellow 194

Benzimidazolona

Amarelo

Esverdeado

Alta Cobertura e

Poder Tintorial

Boas resistências

Reologia limitante

Amarelos esverdeados

para PU e Epoxi

Cromophtal Yellow L 1990

Diazo Condensação

Amarelo esverdeado

Elevadas resistências

Boa saturação cromática

Cobertura limitada

38

39

Paliotol® - Quinoftalona

Paliotol Amarelo L 0962 HD

Pigment Yellow 138

Quinoftalona

Amarelo esverdeado

Excelentes propriedades

reológicas

Boa solidez à sobrepintura

Boa solidez a intempéries

40

Pigmentos Co-Finish

Pigmento Co-finish

Vanadato de bismuto (PY 184)

Quinoftalona (PY 138)

Muito boa solidez a intempéries

Boa relação custo/benefício

41

Isoindolina Opaco

Paliotol Yellow L 2146 HD

PY 139( Opaco)

Amarelo avermelhado

Bom Poder Tintorial

Excelente Cobertura

Fácil dispersão


42 42

Isoindolina Semi-Opaco

Paliotol Yellow L 1970

PY 139( Semi-Opaco)

Amarelo avermelhado

Bom Poder Tintorial/Cobertura

Boa ralação custo/benefício

Fácil dispersão


43

Titanato Amarelo esverdeado

Pigment Yellow 53

Titanato de níquel

Excelente poder de cobertura

Excelente solidez a intempéries

Atóxico

Titanato Amarelo avermelhado

Pigment Brown 24

Titanato de cromo

Excelente poder de cobertura


Atóxico


Sistemas Epoxi e PU

44

Colour Index: Pigment Orange 82

Química: Óxido de estanho-titânio-zinco

Excelente cobertura

Elevada resistência térmica


Propriedades:

Densidade: 4,9 g/cm³

Superfície específica: 7 m²/g

Absorção de óleo: 14 g/100 g

Resistência térmica: 350 °C

Resistência química:

Ácidos 5

Álcalis 5

Concrete / Silicate 5


Sistemas Epoxi e PU

45

Irgazin Orange L 2990 HD

Pigment Orange 73

Tonalidade laranja amarelada

Saturação cromática extremamente elevada


Melhor opção Lead Free para Laranjas amarelados limpos


Sistemas Epoxi e PU


Sistemas Epoxi e PU

46

Pigment Orange 36

Benzimidazolona

Laranja Orgânico

Sub tom avermelhado

Boas resistências

Saturação cromática limitada

47


Sistemas Epoxi e PU

Paliotan Red L 3745

Excelente cobertura

Boa saturação cromática em tom pleno

Boas propriedades reológicas

Excelente solidez à sobrepintura

Boa solidez a intempéries

48

Irgazin Red L 3670 HD

Pigment Red 254

Elevada saturação cromática

Excelente cobertura



Sistemas Epoxi e PU

49


1. Legislação

2. Tendências

3. Desafios para os produtores de Tintas


5. Conclusões

50

Tinta com Pb Lead Free

TiO2 7.18%

L 1084 HD(PY 154) 3.44%

L 1912(PY 53) 19.02%

Cromato de Chumbo (PY 34) 15.86%

L 2146 HD(PY 139) 0.53%

L 8730 (PG 7) 0.008%

Óxido de ferro amarelo(PY 42) 0.21%

Negro de fumo(PBl7) 0.006% 0.004%

Resina 77.00% 77.00%

TOTAL 100.00% 100.00%

Brilho (60°) 83 86

Camada com cobertura (µm) 90 73

Amarelo Industrial

51

Brilho é um problema, mas a

cobertura é sempre mais crítica……

Chumbo Leadfree

Concentração de pigmentos 20.0% 10.0%

TiO2(PW 6) 0.96 0.18

L 1254 HD (PY 74) 9.27

Laranja Naftol(PO 5) 0.03

Amarelo Óxido de Ferro(PY 42) 0.57

Cromato de Chumbo(PY 34) 19.04

Resina Alquídica 80.00 89.97

TOTAL 100.00 100.00

Brilho (60°) ca. 80 ca. 80

dE* na camada de 40 µm ca. 5,5 ca. 8,0

AMARELO

52

Amarelo Industrial

Tinta com Pb Lead Free

TiO2 7.18%

L 1012 (PY 53) 17.05%

L 1254 HD (PY 74) 5.74%

Cromato de Chumbo(PY 34) 15.86%

L 1970(PY 139) 0.20%

Óxido de ferro amarelo( PY 42) 0.21%

Negro de fumo 0.006% 0.009%

Resina 77.00% 77.00%

TOTAL 100.00% 100.00%

Brilho (60°) 83 84

Camada com cobertura (µm) 90 77

Pigmentos Lead Free Industrial

53

Epoxi PU Alquídico

PY 74 Irgalite Yellow L 1254 HD - 0 ***

PY 154 Cromophtal Yellow L 1084 HD *** *** ***

PY 184 Sicopal Yellow L 1100 *** *** ***

PY 53 Sicotan Yellow L 1012 *** *** ***

PBr24 Sicotan Yellow L 1912 *** *** ***

PY 83 Diazo Opaco 0 * ***

PY 139 Paliotol Yellow L 1970 0 *** ***

PY 139 Paliotol Yellow L 2146 HD *** *** ***

PO 82 Sicopal Orange L 2430 *** *** ***

PO 36 Benzimidazolona *** *** ***

PO 67 Paliotol Orange L 2930 HD - * ***

PO 73 Irgazin Orange L 2990 HD *** *** ***

PR 254 Irgazin Red L 3670 HD *** *** ***

PR 170 Naftol AS - * ***

54

Alquídico

PY 74 Irgalite Yellow L 1254 HD ***

PY 53 Sicotan Yellow L 1012 ***

PBr24 Sicotan Yellow L 1912 ***

PY 139 Paliotol Yellow L 1970 ***

PO 67 Paliotol Orange L 2930 HD ***

PR 254 Irgazin Red L 3670 HD ***

55

PU

PY 154 Cromophtal Yellow L 1084 HD ***

PY 184 Sicopal Yellow L 1100 ***



PY 139 Paliotol Yellow L 1970 ***

PY 139 Paliotol Yellow L 2146 HD ***

PO 82 Sicopal Orange L 2430 ***

PO 36 Benzimidazolona ***

PO 67 Paliotol Orange L 2930 HD *

PO 73 Irgazin Orange L 2990 HD ***


56

Epoxi

PY 154 Cromophtal Yellow L 1084 HD ***

PY 184 Sicopal Yellow L 1100 ***



PY 139 Paliotol Yellow L 2146 HD ***

PO 82 Sicopal Orange L 2430 ***

PO 36 Benzimidazolona ***

PO 73 Irgazin Orange L 2990 HD ***


57

Obrigado!!!!!!!!!

[email protected]

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