Tetrahedron Letters,Vol.30,No.8,pp 935-936,1989 0040-4039/89 $3.00 + .oo Printed in Great Britain Pergamon Press plc

BEACTIONS SELECTIVES DE L'O.CHLOEOBENZONITBILE : SNdr

par Christian MABTINa, Jean-Michel vIERFONDb , Yvette METTEYb et Marcel MIOCQIJEa*.

a Faoulte de Fhamacie, Rue J.B. Cldment, 92290 CRATENAY-EAIABEY.

b Facultd de Fhanzaoie, 34 Rue du Jardin dee Plantee, 86034 POITIEES.

Summar?v t O.Chlorobenzonitrile reaots with carbanions from methylpyrazine in liquid

ammonia, affording selectively arylnethylpyrasine derivatives.

La &action de carbaniona d&iv&e de la mdthylpyrazine & et de la mdthyl-2

quinoxaline s avec l'orthochlorobenzonitrile (O.C.B.N.) conduit a une imine-dnamine

2 (1) cycliaable en compose 1 (2). Par ailleurs, l'halogkne de 1'O.C.B.N. peut &tre

eubetituh par des nucldophilez oxygdnbe (3) ou azoth (4,5). Nous Btudions ici la

substitution s~lecfive du chlore par un oarbanion en vue d'obtenir dez ddrivds du

diarylmdthane de type 4, a vie&e thdrapeutique.

5, N

RI N

RI x1

1, 1 cw x1 : ’

RI y c+ I

i ” 2

la R, 5 R2 I Ii ;/\ /

Ii

1 b R,.R, I ph4nyla 2a

o ~~~~Y&-q .yy-~

Cl

3a 4a 2b 3b 4b

On prepare les carbanions de & et fi par action de l'amidure de sodium

dana l'ammoniac liquide et on ajoute enauite lrO.C.B.N. La formation de &Q et & eat

favorisde pour un rapport molaire carbanion/O.C.B.N. de 3/l (Tableau I).

Ihz plus, noue avons isold (essais 5 et 7) la ph&ylpyrazine & (12 %> et la

phdnylquinoxaline 2 (2 %).

sa 5b

Ls structure des compoe~s 4 a dtd dtablie par BEN'R et "C (6) et pour &

confirmde par Etude orietallographique (7). La structure des d&iv65 1 a 6th ddtermi-

n&e par RMN'B. La formation de 4 par mkxiniame EA eet peu probable en l'abeence de

proauit de cindsubstitution. D'autre part, ni l'irradiation W (eesai 3) ni l'addi-

tion de eodium (eeeai 2) n'amdliorent le rendement, ce qui n*eat pas favorable B un

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