438 Anulytlcct Chlmlco Acto

Clsev~cr Pubhshmg Cornpuny. Amsterdam

J’rm~cd an The Netherlunds

Le fluorure de tCtraph&nylstibonium. Mesures dans I’ultra-violet

Une extraction des fluorures par le sulfate de tetraphenylstibonium et le tetrachlorure de carbone, est proposte en vue de leur dosage gravrmetrique’. Elle s’appliquetgalement A la prCparation du 18F resultant de l’irradratron du carbonate de lithium’ aux neutrons lents; elle se fait a un pH de 3.

Des essars ont ete effectuts pour appliquer cette methode fi la separation de petrtes quantites de fluorures en vue de leur dosage, par mesure d’absorption du fluorure de tCtraphenylstibonn.rm dans l’ultra-violet. L’extrait dans le tetrachlorure de carbone presente un maximum d’absorption vers 264 nm; trois a quatre extractions successives sont necessarres pour une separation quantitative. Pour des rarsons pra- tiques, 11 est preferable d’employer un solvant plus leger que l’eau : melange hexane- chlorure de methyltne (1: l), ou mreux hexane-chloroforme (40 : 25) ; ce dernier doi t Btre prealablement lave a l’eau afin d’eliminer toute trace d’alcool. Dans les conditions indiquees ci-dessous une seule extraction suffrt.

, Les solutions de fluosilicate de sodrum se cornportent comme les solutions d’acide fluorhydrique.

Partie expbrimentale Introduire dans un tube a centrifuger (bouchant a l’emeri) : sulfate de tetraphe-

nylstibonium (5 - 10e3 A/I), solution de fluorure (2.5 - 10e3 M en F-), eau et soude 0.2 M*, agiter. Ajouter ensuite le solvant (hexane-CHCI,). Agiter vivement. Centrifu- ger 4-5 min. PrClever la phase organique superreure (a l’aide d’un tube a pointe effilee).

Faire les mesures a 240-245 nm (cuves de 5 mm), Cuve t&mom : eau. L’absorp- tion (par rapport au temoin, exempt de fluor) est de 1.5 environ a 240 nm, de 1.0 environ a 242 nm ; celle du solvant par rapport a l’eau, de 0.9 et 0.7 respectivement. Les mesures sont faites de preference en cuves couvertes, en raison de la volatilite du solvant.

Rdsultats et discussion L’absorptron, en fonctron des quantrtes de fluor est linearre jusqu’a 50 pg F-

au moms. La coefficrent d’absorption moleculaire E est de 3.2 - 10’ environ. La varia- tron de log E en fonctron de la longueur d’onde est indrquee sur la Fig. 1 (courbe 1).

La methode fi l’alizarine complexone, de Belcher et West3, a et& comparte a celle Ctablie ci-dessus. Ce reactif donne avec les fluorures une coloration bleue d’mtensite directement proportionnelle a la concentration des ions fluorures. Le dosage se fait en milieu aqueux, en presence d’alcool isopropylique4 ou d’ac&one3*‘, ou par extraction dans les alcools butyliques 6. II est possible d’arriver a un coefficient d’absorption moleculaire de 20 - 10’ environ au moyen d’une technique de sensibilite maxrmale, inspiree de celle de Ha116.

* Les ionssuivants: Mn(VII), Cl02 ‘, IO,, WOZ-, srlico- et phosphotungstates, precipitent avec le tetraphknylsttbonium prealablement amen6 ti pH 3 ; ils ne sont -- * Le volume de soude rkcessau-c pour obtemr un pH de 3.0 A 3 2 est dktermm6 au prkalable. La pr6paratlon de la solution de reactIf est dtcrlte dans le travail de Bowen et Rood”.

Anal C/urn. Acta, 57 (1971) 438-439

SHORT COMMUNICATIONS 439

240 245 250 260 270 280 290 ‘h (nm)

Fig. 1 Cocffiaent d’cxtmctlon moEcuhrc en fonctlon di: la longucur (3) Fe(CN)z- , (4) SI et P-MO, (5) MO(W): (6) V(V), (7) NO;

d’ondc (1) F- ; (2) Fc(CN);-,

toutefois pas extraits par le solvant, selon la technique mdlqu&e ci-dessus. 11 en est de m8me des ClCments mktalliques prtclpitant, ou s’hydrolysant B pH 3 (Zr, Zn, etc.), ainsl que des ions BiI, et Co(SCN)z- ’ ; enfin les sulfures prkcipitent l’antlmoine du rkactif. Par contre, les ions suivants: Cr(VI), VOg, MoOz’, NO;, silica- et phos- phomolybdates, ferro- et ferricyanures, prkipitent avec le rkactif A pH 3, et sont 6galement extraits par le solvant meme en appliquant la technique d&rite ci-dessus. Les courbes (Fig. 1) indiquent les coeffkients d’extinction moltculaire du milieu extrait, en fonction de la longueur d’onde; ces Ions mterfkrent done totalement sur les fluorures.

Centre 8Etudes NucKawes de Saclay, M. Jean 9I-Gif-sur-Yvette (France)

1 K D. MoFFE-~~, J. R. SIMMLEK ET H A POTRATZ, Anal. Chem ,28 (1956) 1356 2 L. H BOWEN m R. T. Rook, J fnorg. Nucf. Chem , 28 (1966) 1985 3 R. BELCHER ET T. S. WEST, Talunta, 8 (1961) 863 4 A 1. WILLIAMS, Analysr, 94 (1969) 300 5 H. HASHITANI ET H MUTO, Jupw Anolysf, 28 (1964) 334 6 R. J HALL, Analyst, 88 (1963) 76. 7 H H WILLIAMS ET L. R. PERKINS, Anal Chem , 25 (1953) 1634 8 H A. POTRATZ m J. M. ROSEN, Anal Chem , 10 (1949) 1277

(ReGu le 10 avril 1971)

Anal Chvn. Acta, 57 (1971) 438439