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Situé à Villeurbanne sur le domaine scientifique de la Doua, le Laboratoire de Phy- sico-Chimie des Matériaux Luminescents est une unité mixte de recherche (UMR5620) placée sous la double tutelle de l’Université Claude Bernard Lyon 1 et du CNRS. Il est dirigé par Marie- France Joubert. L’effectif total tourne autour de 70 personnes incluant 42 permanents (cher- cheurs, enseignants-cher- cheurs, ingénieurs et techni- ciens) et environ une trentaine de contractuels (pour la plu- part doctorants ou post-doc). À l'origine du laboratoire, des poudres luminescentes étaient synthétisées puis caractérisées d’un point de vue structural et spectroscopique. Les efforts se sont ensuite portés sur la syn- thèse et l’étude spectrosco- pique de monocristaux massifs et de verres, puis de fibres monocristallines, de guides d’onde et, plus récemment, de nanoparticules et de nanos- tructures hybrides organique- inorganique. Du fait de sa forte pluridiscipli- narité physique/chimie et aussi sciences de la terre, le laboratoire a acquis une grande expertise à la fois dans l’élaboration des matériaux, dans les techniques de caractérisations structurales, spectroscopiques et optiques ainsi que dans la modélisation des processus photoniques. De plus, les chercheurs se sont tou- jours intéressés aux différents Ve rre VOL.13 N°4 • AOÛT 2007 30 Laboratoire de Physico-Chimie des Matériaux Luminescents UMR5620 UCBL-CNRS

Laboratoire de Physico-Chimie des Matériaux Luminescents ... · Luminescents UMR5620 UCBL-CNRS. domaines d’application des matériaux étudiés. Aujourd’hui, l’étude des pro-priétés

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Phase separation and ionic conduc-tivity: an Electric Force Microscopyinvestigation of silver chalcogenideglasses, J. Optoelectr. Advanced Mate-rials 8(6), 2112-2116 (2006)- V. Kolobov, J. Haines, A. Pradel, M.Ribes, P. Fons, J. Tominaga, Phasechange optical recording: the roleof confinement, J. Optoelectr. Advan-ced Materials 8(6), 2161-2163 (2006)- A.V. Kolobov, P. Fons, J. Tominaga,T. Uruga, Why DVDs work the waythey do : The nanometer-scalemechanism of phase change in Ge-Sb-Te alloys, J. Non Cryst. Solids 352(9-20), 1612-1615 (2006)- A.V. Kolobov , P. Fons, J. Tominaga,A.I Frenkel, A.L. Ankudinov, T.Uruga, Nanometer-scale mechanismof phase-change optical recording asrevealed by XAFS, Nuclear Instru-ments and Methods in Physics ResearchB-Beam Interactions with Materials andAtoms 246 (1), 69-74 (2006)- K. Andrikopoulos, S. Yannopou-los, G.A. Voyiatzis, A.V. Kolobov, MRibes, J. Tominaga J., Raman scatte-ring study of the a-GeTe structureand possible mechanism for theamorphous to crystal transition, J. Phys. : Condensed Matter 18 (3) :965-979 (2006)- S. Albert, N. Frolet, P. Yot, A. Pradel,M. Ribes, Characterisation ofporous Vycor® 7930–AgI composi-tes synthesised by electro-crystalli-

sation, Microporous and MesoporousMaterials, 99, 1-2, (2007), pp. 56–61- S. Le Roux et P. Jund, Influence ofthe cooling-rate on the glass trans-ition temperature and the structu-ral properties of glassy GeS2 : an abinitio molecular dynamics study, J. Phys. : Condens. Matter 19, 196102(2007)- B. Arcondo, M.A. Ureña, A. Piar-risteguy, A. Pradel et M. Fontana,Homogeneous–inhomogeneousmodels of Agx(Ge0.25Se0.75)100-xbulk glasses, Physica B : CondensedMatter. 389(1) (2007) 77-82- C. Vigreux-Bercovici, E. Bon-homme, A. Pradel, J.-E. Broquin, L. Labadie et P. Kern, Transmissionmeasurement at 10.6 µm ofTe2As3Se2 rib-waveguides on As2S3substrate, Appl. Phys. Lett. 90,011110 (2007) - A.A. Piarristeguy, M. Ramonda,M.A. Ureña, A. Pradel, M. Ribes,Phase separation in Ag-Ge-Se glas-ses, Journal of Non-Crystalline Solids353 (2007) 1261-1263- A.A. Piarristeguy, G.J. Cuello, B. Arcondo, A. Pradel, M. Ribes,Neutron thermodiffractometrystudy of silver chalcogenide glasses,Journal of Non-Crystalline Solids 353(2007) 1243-1246- G.J. Cuello, A.A. Piarristeguy, A.Fernández-Martínez, M. Fontana,A. Pradel, Structure of chalcogenide

glasses by neutron diffraction, Jour-nal of Non-Crystalline Solids 353(2007) 729-732- B. Arcondo, M.A.Ureña, A.A. Piar-risteguy, A. Pradel, M. Fontana,Homogeneous-inhomogeneousmodels of AgGeSe bulk glasses, Phy-sica B 389 (2007) 77-82- C. Vigreux-Bercovici, E. Bon-homme et A. Pradel, Te-rich Ge-As-Se-Te bulk glasses and films forfuture infrared integrated optics, J. Non-Cryst. Solids, 353, 1388 (2007) - A. Ureña, A. Piarristeguy, M. Fon-tana, C. Vigreux, A. Pradel, B. Arcondo, Characterisation ofthin films obtained by laser abla-tion of Ge28Se60Sb12 glasses, J. Phys. Chem. Solids, 68 (2007) 993

CONTACT Institut Charles Gerhardt Montpel-lier, UMR 5253Equipe Physicochimie des Maté-riaux Désordonnés et Poreux Université Montpellier 2 CC 1503Place Eugène Bataillon 34095 Montpellier Cedex 5 -FRANCETel : +33 (0)4 67 14 33 79Annie Pradel, Directeur de Recher-ches CNRS (animateur)[email protected]://www.icgm.fr/PMDP/ ■

Situé à Villeurbanne sur ledomaine scientifique de laDoua, le Laboratoire de Phy-sico-Chimie des MatériauxLuminescents est une unitém i x t e d e r e c h e r c h e(UMR5620) placée sous ladouble tutelle de l’UniversitéClaude Bernard Lyon 1 et duCNRS. Il est dirigé par Marie-France Joubert. L’effectif totaltourne autour de 70 personnesincluant 42 permanents (cher-cheurs, enseignants-cher-cheurs, ingénieurs et techni-ciens) et environ une trentainede contractuels (pour la plu-part doctorants ou post-doc).

À l'origine du laboratoire, despoudres luminescentes étaientsynthétisées puis caractériséesd’un point de vue structural etspectroscopique. Les efforts sesont ensuite portés sur la syn-thèse et l’étude spectrosco-pique de monocristaux massifset de verres, puis de fibresmonocristallines, de guidesd’onde et, plus récemment, denanoparticules et de nanos-tructures hybrides organique-inorganique.Du fait de sa forte pluridiscipli-narité physique/chimie et aussisciences de la terre, le laboratoirea acquis une grande expertise à

la fois dans l’élaboration desmatériaux, dans les techniquesde caractérisations structurales,spectroscopiques et optiquesainsi que dans la modélisationdes processus photoniques. Deplus, les chercheurs se sont tou-jours intéressés aux différents

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DOSSIER� LA RECHERCHE VERRIÈRE EN FRANCE

Laboratoire de Physico-Chimie des MatériauxLuminescents UMR5620 UCBL-CNRS

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domaines d’application desmatériaux étudiés.Aujourd’hui, l’étude des pro-priétés fondamentales desmatériaux pour l'optique cons-titue le thème de recherchefédérateur de tout le Laboratoirede Physico-Chimie des Maté-riaux Luminescents. Les activi-tés de recherche concernent l’élaboration et l’étude d’unchamp très vaste de matériaux,du massif à la nanostructure, àtravers une stratégie pourlaquelle synthèse, caractérisa-tions structurales, mesures spec-troscopiques et optiques, simulations, modélisationsthéoriques et applications sontfortement corrélées. Les objec-tifs sont guidés par l’applicationd’une propriété, ou de proprié-tés couplées pour les matériauxmultifonctionnels, ce quipermet l’optimisation de maté-riaux existants ou l’élaboration

de matériaux nouveaux. Touten maintenant une recherchefondamentale de qualité recon-nue à l’échelle internationale, lelaboratoire valorise ses recher-ches dans différents domainesfaisant appel à la synthèse dematériaux ainsi qu’à la lumi-nescence et/ou l’optique. Il adonné naissance à deux start-up"Fibercryst" et "Nano-H".Le laboratoire est structuré en 4groupes de recherche, chacuncaractérisé par un domaine decompétences bien particulier.Ils sont composés de cher-cheurs, d’enseignants-cher-cheurs, d’ingénieurs de recher-che et, exceptionnellement,d’autres ITA et IATOS. En effet,la plupart du personnel tech-nique est au service de l’ensem-ble du laboratoire et n’est pasaffecté à telle ou telle équipe.Le groupe 1 "Formation, élabora-tion de nanomatériaux et cristaux"

est spécialisé dans l’élaborationde fibres monocristallines, denanoparticules inorganiques etde nano-hybrides. Le groupe 2 "Propriétés de lumi-nescence de cristaux, verres et

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Fibre de fluorure dopée par des ions thulium excitée dans l’infrarouge

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nano-objets", essentiellementcomposé de physico-chimisteset de spectroscopistes, analyseles mécanismes de relaxation etde transfert de l’énergie d’exci-tation et procède à des modéli-sations. Le groupe 3 "Films minces : éla-boration, optique guidée et proces-sus photoniques" est spécialisédans la conception de filmsfonctionnalisés et le contrôle deleurs propriétés structurales etoptiques. Le groupe 4 "Verres et nanostruc-tures – géomatériaux" est bienreconnu pour ses compétencesdans l’analyse de la diffusion dela lumière par des objets detaille nanométrique en particu-lier dans le domaine des trèsbasses fréquences.

COLLABORATIONS/PARTENARIATSLe laboratoire bénéficie d’unetrès bonne interactivité avec lespartenaires locaux, comme enatteste son implication dansl’Institut de Chimie de Lyon,dans la Fédération de PhysiqueAndré Marie Ampère, dans desclusters régionaux et dans lacoordination ou la direction dedifférentes structures telles quele centre NanOpTec, le centreCECOMO, la plateforme Nano-hybrides et la plateforme deCristallogenèse en cours demise en place.À l’échelle nationale les colla-borations sont nombreuses tantdans le secteur académique, àtravers des réseaux ou des GDR,que dans le secteur industrielcomme en témoignent lescontrats établis avec différentes

entreprises.L’ouverture internationale estégalement une caractéristiqueforte du LPCML. Elle se traduitpar des programmes de coopé-ration avec des chercheurs dedifférents pays, un flux quasiconstant de visiteurs étrangersau laboratoire et l’implicationrégulière des chercheurs dansl’organisation de congrès inter-nationaux.

ACTIVITÉS VERRES POURLES APPLICATIONS« TÉLÉCOMMUNICATIONS »Au cours des dernières années,ces activités se sont appuyéessur différents contrats.

CONTRAT RNRT GOPLAM Réseau National de rechercheen Télécommunications et« Guides Optiques PLansAMplificateurs en verres de fluo-rures pour la distribution multi-longueurs d'onde ».Sa durée était de 3 ans (2000-2003), le coordinateur est B. Jac-quier. Le sous projet Spectrosco-pie est sous la Responsabilitéscientifique de S. Guy.Ont collaboré à ce projet : leLaboratoire de Fluorures, Uni-versité du Mans, LDF; le Labo-ratoire des Verres et Céra-miques, LVC Université deRennes 1; le CEA /LETI ; TeemPhotonics.

CONTRAT RNRT : GEANT Réseau National de rechercheen Télécommunications :« Genération d'AmplificateursNon-silice pour Transmissionsmulti-fenètres multiplexé enlongueur d'onde ».Sa durée était de 3 ans (1999-2002), le coordinateur est P.Baniel, Alcatel CIT. Le sousprojet Spectroscopie est sous laResponsabilité scientifique deA.M. Jurdyc.

CONTRAT RMNT: NANOSCOP ALCATEL/CNRS/UCBL/USTL/PARISVI/DGTECRéseau Micro et Nano Techno-logie (Réseau de Recherche

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Emission rouge d’un verre dopé europium trivalent sous excitation laser (514 nm)

Opales précieuses taillées en cabochon :silice naturelle amorphe

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Technologique mis en place parle Ministère de la Recherche(Direction de la Technologie)),«Nanoparticules de semi-conducteur pour dispositifd’amplification à fibresoptiques ».Sa durée est de 3 ans (07/04-09/07). Le Coordinateur est L.Gasca, Alcatel CIT. Le sousprojet Spectroscopie est sous laResponsabilité scientifique deA.M. Jurdyc.

ACTIVITÉS VERRES POUR LES APPLICATIONS« LASERS »Regroupe des activités pluridis-ciplinaires de l’élaboration, descaractérisations structurales, desrelations propriétés structuraleset propriétés optiques, de ladynamique des états excités deverres luminescents inorga-niques dopés par des ions terresrares (Dy3+, Er3+, Yb3+) ou des ionsde transition (Ti3+ et Ti4+) pourapplications lasers.Cette activité a fait l’objet d’unContrat Saint-Gobain, Santéva-lor et LPCML (2005-2006): opti-misations et caractérisations dematériaux vitreux avancés.

ACTIVITÉS VERRES AU SEINDU GROUPE "VERRES ETNANOSTRUCTURES –GÉOMATÉRIAUX"La structure inhomogène desverres, leur vieillissement, leseffets de confinement sur lesnanoparticules de métaux ou desemiconducteurs dans lesmatrices vitreuses, les effets detempérature fictive dans lesfibres optiques, les propriétésoptiques non-linéaires crééespar un champ électrique,"poling", les déformations plas-tiques induites par de trèshautes pressions en cellules àenclume diamant ou l'étude desmatrices de stockage desdéchets constituent quelquesuns des thèmes actuels dugroupe. Ces activités sontmenées le plus souvent en col-laboration avec des laboratoires

français ou étrangers notam-ment dans les GDR "Matériauxvitreux", "Nomade", "Matinex"ou des programmes européens.Ils sont soutenus par descontrats industriels ou publicsANR "plastiglass", ANR "Pion".La diffusion de rayonnement,diffusion Raman, diffusionBrillouin ou diffusion inélas-tique de rayons X sont les outilsspécifiques du groupe.

TEMPÉRATURE FICTIVE DES FIBRESOPTIQUES ET DES VERRES ANTIQUESDeux liquides refroidis à desvitesses différentes sont figésdans des états structuraux diffé-rents; on dit qu'ils ont des tem-pératures fictives Tf différentes.Nous avons montré que ceparamètre mesure le degré derelaxation du verre et se révèleimportant par exemple pourdéterminer la transmission desfibres optiques de télécommu-nication ou pour déterminer lavitesse de refroidissement d'unverre...de l'époque Romaine. Lesspectroscopies vibrationnellesRaman et Brillouin constituentd'excellentes sondes de Tf etpermettent par exemple de car-tographier la section d'une fibreoptique avec une précision del'ordre du micron.

VIEILLISSEMENT PHYSIQUEDES MATRICES DE STOCKAGE DES DÉCHETSDes études sont menées dans lecadre du comportement à long

terme des matrices vitreuses destockage des déchets nucléaires.Le vieillissement physique sousirradiation ainsi que l’altérationchimique de verres borosilicatésdopés en terres rares ont été suivis à différentes échelles(macroscopique, mésoscopiqueet ordre local atomique). Cesrecherches sont intégrantes desgroupements de rechercheNOMADE Nouveaux Matériauxpour les Déchets et MATINEXMatériaux innovants en condi-tions extrêmes (CNRS-CEA).

MODES DE VIBRATION ETNANOSTRUCTURES : PIC DE BOSONET NANOPARTICULES MÉTALLIQUESDANS LES VERRESUn des domaines d'expertise dece groupe est la diffusionRaman basse fréquence, quipermet d'étudier les modes devibration des nanostructures.Appliquée au verre, cette tech-nique révèle la structure élas-tique inhomogène des verres("pic de boson") au niveaunanométrique. Lorsque le verrecontient des nanoparticules(comme des nanoparticules d'ordans le cas de verres rubis), ladiffusion Raman basse fré-quence permet en outre desonder les modes de vibrationpropres aux nanoparticules.Cette caractérisation très origi-nale révèle souvent des proprié-tés physiques non détectées pardes méthodes de caractérisationstructurales.

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Des collaborations et partena-riats existent avec : CEA Mar-coule, Saint-Gobain Recherche,Alcatel, Draka, Corning, Labo-ratoire des Colloïdes, Verres etNanomatériaux, UMR 5587.

QUELQUES THÈSES ETPUBLICATIONS RÉCENTES POUR LES APPLICATIONS TÉLÉCOM-MUNICATIONS- I. Vasilief, S. Guy, B. Jacquier, J.L.Adam, and B. Boulard et Y Gao. Pro-pagation losses and gain measure-ments in erbium doped fluoride glasschannel waveguides using a double-passage technique. Applied Optics,44(22) :4678-4683, 2005.- S. Guy, A.M. Jurdyc, B. Jacquier,and W.M. Meffre. Excited states Tmspectroscopy in ZBLAN glass for S-bandamplifier. Optics Communications,250(4-6) :344-354, June 2005.- S. Guy, A.M. Jurdyc, B. Jacquier,and W.M. Meffre; “Excited states Tmspectroscopy in ZBLAN glass for S-band amplifier”, Optics Commu-nications, 250, 344–354 (2005).- C.-C. Kao, C. Barthou, B. Gallas,S. Fisson, G. Vuye, J. Rivory, A. AlChoueiry, A.-M. Jurdyc, B. Jacquierand L. Bigot, “Correlation between Si-related and erbium photoluminescencebands and determination of erbiumeffective excitation cross section”, J Appl. Phys, 98, 013544 (2005).- J. Boullet, L. Lavoute, A. DesfargesBerthelemot, V. Kermène, P. Roy, V.Couderc, B. Dussardier, A.M.Jurdyc, “Tunable red-light source byfrequency mixing from dual bandEr/Yb co-doped fiber laser”, OpticsExpress, 14, 3936-3941 (2006)- V.G. Truong, B.S. Ham, A.MJurdyc, B. Jacquier, J. Leperson, V. Nazabal, J.L. Adam, “Relaxationproperties of rare-earth ions in sulfideglasses: Experiment and theory”,Phys. Rev. B 74, 184103 (2006).- V. G. Truong, A. M. Jurdyc, B. Jac-quier, B. S. Ham, A. Q. Le Quang,J. Leperson, V. Nazabal, and J. L.

Adam, “Optical properties of thulium-doped chalcogenide glasses and theuncertainty of the calculated radiativelifetimes using Judd–Ofelt approach”,J. Opt. Soc. Am. B, 23, 2588-96(2006).

POUR LES APPLICATIONS LASERS- Erbium luminescence properties ofniobium-rich oxide glasses, L. Petit, T.

Cardinal, J.J. Videau, Y. Guyot, G.Boulon, M. Couzi and T. Buffeteau,J. Non-Crystal. Solids, 351 (2005)2076-2084.- Spectroscopic and fluorescence decaybehaviors of Yb3+-doped SiO2-PbO-Na2O-K2O glass, Dai, N., Hu, L.,Chen, W., Boulon, G., Yang, J., Dai,S., Lu, P., Journal of Luminescence,113 (2005) 221-228.- Effect of niobium oxide introductionon erbium luminescence in boro-phosphate glasses, L. Petit, T. Cardi-nal, J.J. Videau, E. Durand, L.Canioni, M. Martines, Y. Guyot andG. Boulon, Optical Materials 28(2006) 172-180.

AU SEIN DU GROUPE “VERRES ETNANOSTRUCTURES – GÉOMATÉRIAUX”- V. Califano, Caractérisation struc-turale des verres d’oxydes pour l’op-tique non linéaire : croissance denanostructures et effet d’un champélectrique (’poling’), thèse soutenuele 30/06/2005- A. Wypysh, Effet de changementsstructuraux sur la relaxation et ladynamique vibrationnelle bassefréquence de polymères amorphes,thèse soutenue en janvier 2006- "xPbO-(1 – x) GeO2 glasses as poten-tial materials for Raman amplifica-tion", A. Cereyon, B. Champagnon,V. Martinez, L. Maksimov, O. Yanush, V. N. Bogdanov, OpticalMaterials 28 (2006) 1301-1304- "Raman Microspectroscopic Charac-terization of Amorphous Silica PlasticBehavior", A. Perriot, D. Vandem-broucq, E. Barthel, V. Martinez, L. Grosvalet, Ch. Martinet, B. Champagnon, J. Am. Ceram.Soc. 89, 2 (2006) 596-601- "Influence of thermal history on thestructure and properties of silicate glas-ses", C. Levelut, R. Le Parc, A. Faivre,B. Champagnon, J. Non-Crys.Solids, 352(2006) 4495-4499- "Influence of fictive temperature andcomposition of silica glass on anoma-lous elastic behaviour", R. Le Parc, C. Levelut, J. Pelous, V. Martinez, B.Champagnon, J. Phys. Condens,Matter 18 (2006) 7507-7527- "In situ measurements of density fluctuations and compressibility in silicaglasses as function of temperature andthermal history", C. Levelut, A. Faivre, R. Le Parc, B. Champagnon,J.-L. Hazemann, J.-P. Simon,Phys.Rev. B 72, 224201 (2005)- "Raman spectroscopy studies of Er3+-

dopedzinc tellurite glasses", N. Jaba,A. Mermet, E. Duval and B. Champagnon, J. Non-Crystal.Solids 351 (2005) 833-837- “Large spectral range Raman gainprediction for telecommunication glassfibres”, G. Manolescu, B. Poumel-lec, E. Regnier, I. Flammer, E. Bou-rova, L. Gasca, V. Martinez and B. Champagnon, Glass.Technol. 46(2005) 85-88- "Determination of the environmentsof lanthanides in a simplified nonactive nuclear glass and its weatheringgels - Europium as a structural lumi-nescent probe", F. Thevenet, G. Panc-zer, P. Jollivet, B. Champagnon, J. Non Crystalline Solid, 351 (2005)673-677- Effect of physical aging on nano- andmacroscopic properties of poly(methyl)methacrylate) glass, A. Wypych, E. Duval, G. Boiteux, J. Ulanski, L. David and A. Mermet, Polymer46 (2005) 12523 - Structural changes on nanometriclevel in copolymers of methyl metha-crylate with benzyl methacrylate asinvestigated by low Frequency RamanScattering and Small Angle X-ray Scat-tering, A. Wypych, E. Duval, G. Boi-teux, J. Ulanski, L. David, A. Mermet, M. Kozanecki and K. Horie, J. Non-Crystal. Solids 352(2006) 4568- Kovacs effect observed by low-fre-quency Raman scattering (bosonpeak), A. Wypych, E. Duval, A. Mermet, G. Boiteux, L. David, J. Ulanski and S. Etienne, J. Non-Crystal. Solids 352 (2006) 4562- Physical aging effect on the bosonpeak and heterogeneous nanostructureof a silicate glass, E. Duval, S. Etienne, G. Simeoni and A. Mermet, J. Non-Cryst. Solids 352(2006) 4525- Boson peak and hybridization ofacoustic modes with vibrations ofnano-heterogeneities in glasses,E. Duval, A. Mermet and L. Saviot,Phys. Rev. B 75 (2007) 024201.

CONTACTUniversité Claude Bernard Lyon 1 Domaine Scientifique de La Doua Bâtiment A. Kastler, 10 rue A.M.Ampère 69622 Villeurbanne Cedex, Francehttp://pcml.univ-lyon1.fr/Directrice du laboratoire:Dr. Marie-France Joubert Directeur de Recherche au CNRS ■

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