IMPORTANCIA  DE  LOS  COMPUESTOS  HETEROCÍCLICOS    

Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

Los compuestos heterocíclicos

carbocíclico

X

n

heterocíclico

X = O, N, S

NH

N

heterocíclico

saturado

heterocíclico

insaturado

Heterociclos en medicina

NH

N

OH

H

HOCH3H3CO

O

OCH3

OCH3

OCH3H3CO

O

reserpinaantihipertensivo

diazepamrelajante muscularanticonvulsivo

N

N

H3C O

Cl N

PhH2C

O

OCOOH

penicilina G

Heterociclos en medicina

quininaantimalarial

OH

NH

O

N

morfinaanalgesico

HO

O

HO H

N

codeinaanalgesico

O

O

HO H

N

heroinablanco de china

AcO

O

AcO H

N

Heterociclos  en  alimentos  

OH3C

HO

CH3

O

furaneol

NH

HN

O

OSO3Na

NaO3S

indigo carmincolorante

NN

olor de la carne asada

N

N CH3

OCH3

aroma del cafe tostado

Heterociclos  en  agricultura  

NN

N

NN

NH

ONH2

SEtCl

O

NH

CF3

CH2COOH

etiozinaherbicidaantifotosintetico

norfluorazonainhibe la sintesisde clorofila

acido indolil-3-acetico

EL  GRUPO  CARBONILO  

Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

GRUPO CARBONILO CO

ALDEHIDOS CETONAS

H3C H

O

H3C CH2CH3

O

Tipo 1

Tipo 2

Tipo 2

OC C O

C O C Oδ+ δ−

δ+ es responsable de la reactividad del grupo carbonilo. La magnitud de δ+ depende de los átomos o grupos unidos al C.

R

YO

NuHCRY O

NuCRY OH

NuCRY OH

R

NuO

Y = buen grupo saliente

(Tipo 1 :H, alquilo, fenilo)

(Tipo 2: Cl, OR, OH)

Y = mal grupo saliente

+ HY

NuH

La reacción fundamental del grupo carbonilo

tautomería

Catálisis ácida

tautomería

Catálisis básica

tautomería

Formación de enaminas

O

+ H2NCH3

NCH3

+ H2O

NHCH3

TIPOS  DE  REACCIONES  MAS  USADAS  EN  QUIMICA  

HETEROCICLICA  Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

Análisis  retrosintéFco  

Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

The Nobel Prize in Chemistry 1990 was awarded to Elias James Corey "for his development of the theory and methodology of organic synthesis".

R

YO

NuHCRY O

NuCRY OH

NuCRY OH

R

NuO

Y = buen grupo saliente

(Tipo 1 :H, alquilo, fenilo)

(Tipo 2: Cl, OR, OH)

Y = mal grupo saliente

+ HY

NuH

La reacción fundamental del grupo carbonilo

Formación  de  enlaces  C-­‐C  

Formación  de  enlaces  C-­‐heteroátomo  

Reacciones  de  deshidratación  

¿Como se sintetizan los compuestos heterocíclicos?

Síntesis  de  heterocíclos  aromáFcos  

1.  Construcción del anillo por reacciones iónicas.

2. Construcción del anillo por reacciones pericíclicas.

3. Modificación de anillos existentes por substituciones electrofílicas o nucleofílicas o por litiación y reacción con electrófilos.

Síntesis  de  heterocíclos  aromáFcos  

Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

1.  Construcción del anillo por reacciones iónicas.

2. Construcción del anillo por reacciones pericíclicas.

3. Modificación de anillos existentes por substituciones electrofílicas o nucleofílicas o por litiación y reacción con electrófilos.

Idealmente preparados a partir de compuestos 1,4-dicarbonilicos.

Construcción  del  anillo  por  ciclación  iónica  

Anillos de cinco miembros

Anillos de seis miembros

a partir de compuestos 1,5 dicaroinílicos y amoniaco.

Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

a partir de compuestos 1,3-dicarboinílicos y enaminas.

Heterociclos con dos heteroátomos adyacentes

Anillos de cinco miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos 1,3 dicarbonílicos.

Heterociclos con dos heteroátomos adyacentes

Anillos de seis miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos 1,4 dicarbonílicos.

Heterociclos con dos heteroátomos no-adyacentes

Anillos de cinco miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos α-halocarbonílicos.

Heterociclos con dos heteroátomos no-adyacentes

Anillos de seis miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos 1,3-dicarbonílicos.

Síntesis  de  heterocíclos  aromáFcos  

1.  Construcción del anillo por reacciones iónicas.

2. Construcción del anillo por reacciones pericíclicas.

3. Modificación de anillos existentes por substituciones electrofílicas o nucleofílicas o por litiación y reacción con electrófilos.

Modificación del anillo

Substitución electrofílica aromática

Modificación del anillo

Substitución electrofilica aromática

Substitución nucleofílica aromática

Litiación y reacción con electrófilos