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 El Uso del Metanol en la Gasolina Mezclado, Almacenamiento y Manipulación de la Gasolina con Metanol Boletín Técnico de Producto de Mezclas de Metanol

El Uso Del Metanol en La Gasolina

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El metanol es un componente para mezclas con gasolina, de combustión limpia y alto octanaje, producido a partir de fuentes de energía alternativas al petróleo, como el gas natural, el carbón y la biomasa. Desde finales de los años 70 se han usado de manera comercial en varias épocas y puntos diferentes del planeta las mezclas de gasolina y metanol con codisolventes. Esto significa más de treinta años de investigación y experiencia en la explotación comercial.

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    El Uso del Metanol en la GasolinaMezclado, Almacenamiento y Manipulacin de la Gasolina

    con Metanol

    Boletn Tcnico de Producto de Mezclas de Metanol

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    NDICE

    SECCIONES:

    I. Introduccin

    II. PropiedadesFsicas

    III. PropiedadesdelaMezclaconlaGasolina Octanaje,PresindeVaporyPropiedadesdeDestilacindelaMezcla

    IV. UsoenVehculosyResultados

    V. CompatibilidaddelosMateriales MezclasdeGasolinayMetanol AditivoseInhibidores

    VI. SolubilidadenAguayEstabilidaddeFase

    VII. TransportedeMezclasdeGasolinayMetanol

    VIII. RequisitosdeAlmacenamientoyManipulacin AdaptacindeTerminalesdeDistribucin AdaptacindeGasolineras

    IX. RegulacionesInternacionalesSobreMezclasdeGasolinayMetanol

    X. IncendiosySeguridad

    XI. EfectosSobreelMedioAmbienteylaSalud

    XII. Bibliografa

    Exencin de Responsabilidad

    Lassituacionesymtodosdeutilizacindelmetanolydeotrosalcoholesporpartedellectorydeterceraspartesnoestnbajonuestrocontrol.Portanto,noasumimosningunaresponsabilidadporestemotivoyrenunciamosexpresamenteatodaresponsabilidadderivadadelusodemezclasdemetanol.Hastadondesabemoslainformacindeestedocumentoescorrectayprecisa.Noobstante,todaslassugerenciasyafirmacionescontenidasenestedocumentoestnexentasdegaranta,expresaoimplcita,sobrelaexactituddelainformacin,delriesgorelacionadoconelusodemetanolydelresultadoqueseproduzcacomoconsecuenciadelautilizacindedelmismo.Asimismo,nosepuedededucirdelcontenidodeestedocumentoelderechodeusarpatentesqueseanpropiedaddeterceros.Nopodrdeducirseningunaconclusindelosensayosconlosmaterialesespecificadosenesteboletnrelativaaloscomponentesymaterialesincluidosenlalistadematerialesensayados.

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    I. INTRODUCCINEl metanol es un componente para mezclas con gasolina, de combustin limpia y alto octanaje, producido a partir de fuentes de energa alternativas al petrleo, como el gas natural, el carbn y la biomasa. Desde finales de los aos 70 se han usado de manera comercial en varias pocas y puntos diferentes del planeta las mezclas de gasolina y metanol con codisolventes. Esto significa ms de treinta aos de investigacin y experiencia en la explotacin comercial. Independientemente de la produccin masiva de metanol para el uso en disolventes y la industria qumica, el metanol tambin se ha usado con xito para aumentar la produccin de gasolina en numerosos mercados de gasolina de varios pases. A diferencia de otros alcoholes, la mezcla de metanol y gasolina ha sido rentable sin necesidad de subvenciones por parte de los gobiernos ni de regulaciones que impongan el uso de mezclas de combustible.

    A raz de las perturbaciones del precio del petrleo en los aos 70, se llevaron a cabo estudios a gran escala a finales de los 70 y en los 80 sobre el uso de mezclas de metanol en parques de vehculos de trfico por carretera. Como consecuencia de estas primeras investigaciones, varios fabricantes de vehculos y empresas petroleras realizaron pruebas con mezclas de hasta un 15% en volumen de metanol (M15) en grandes flotas de vehculos (unos 1000 vehculos cada una) en Suecia, Alemania, Nueva Zelanda y China. Durante ese perodo de tiempo, tambin se introdujeron comercialmente en Europa y EE. UU. mezclas de gasolina y metanol, con hasta un 5% en volumen con alcoholes codisolventes. Dado que los parques de vehculos que circulaban por las carreteras en ese momento tenan sistemas de combustible basados en carburadores con viejas piezas de elastmero y que su capacidad para soportar el alto contenido de oxgeno en el combustible era limitada, el contenido de metanol de las mezclas totalmente comerciales se limitaba por lo general a un rango de entre el 3% y el 5% en volumen, con la adicin de determinados codisolventes para proporcionar estabilidad al combustible. Sin embargo, con los modernos sistemas de inyeccin a presin de combustible que usan bucles de retroalimentacin de control, y los sistemas de combustible que se fabrican con materiales ms avanzados, la experiencia actual sugiere que se pueden usar con xito mezclas con metanol de hasta un 15% en volumen (M15) con codisolventes adecuados e inhibidores de corrosin en los vehculos ms modernos de hoy en da. En muchas provincias de China se explotan comercialmente mezclas M15 desde fechas tan tempranas como 2005. Es ms, el uso del M15 en China est aumentando debido al gran ahorro econmico que representa en comparacin con los combustibles basados en el petrleo.

    El metanol tiene muchas propiedades que lo convierten en un combustible ms limpio para los motores de gasolina. Aparte del contenido de oxgeno, que supone una combustin ms limpia, el metanol tambin tiene un alto octanaje en mezclas y la consiguiente combustin suave, una temperatura de ebullicin ms baja que implica una mejor vaporizacin del combustible cuando el motor est fro, la mayor proporcin de hidrgeno frente a carbono, lo que reduce las emisiones de carbono, y adems no presenta contaminacin de azufre y por tanto no envenena el convertidor cataltico de los vehculos. Estas propiedades nicas de la mezcla permiten a las refineras de petrleo y a los responsables de mezclar la gasolina, producir gasolinas ms limpias para reducir las emisiones de los vehculos precursoras del ozono y las partculas en suspensin (PS) en la atmsfera a nivel del suelo. La mezcla con metanol de alto octanaje tambin reemplaza los compuestos aromticos utilizados tradicionalmente para aumentar el octanaje de la gasolina, y que tambin contribuyen a las emisiones de escape txicas de los vehculos. Adems, la mezcla con metanol tambin permite a las refineras de petrleo aumentar la produccin de gasolina, cambiar la produccin de gasolina estndar por gasolina de mayor calidad, y cumplir las nuevas especificaciones medioambientales, as como reducir al mnimo las inversiones de capital en las refineras de petrleo para lograr estos objetivos.

    Para la industria de refino de petrleo, el uso de mezclas de gasolina y metanol es uno de los mtodos ms econmicos para aumentar rpidamente la produccin y satisfacer la demanda creciente y las nuevas normas medioambientales, lo que supone retrasar las necesidades de inversin de capital para aumentar la capacidad de refino. Para los pases en desarrollo, la mezcla de metanol en la gasolina es uno de los mtodos ms rpidos y ms econmicos tanto para sustituir la cara energa del petrleo usada en los parques de vehculos de trfico por carretera usados actualmente, como para la reduccin de las emisiones de los vehculos que conducen a la contaminacin del aire, como el ozono, el monxido de carbono (CO), los agentes txicos atmosfricos y las PS.

    A lo largo de los aos, el metanol se ha mezclado con la gasolina en las refineras, desde donde se distribua a travs de oleoductos, gabarras y trenes a las terminales de distribucin de combustible del mercado. Cuando la distribucin de refino de mezclas de gasolina con metanol no est disponible, la premezcla de metanol (incluyendo los codisolventes y los inhibidores) se mezcla en las terminales de distribucin para llenar los camiones cisterna que llevan la gasolina a las gasolineras.

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    II. PROPIEDADES FSICASEl metanol es un lquido claro, de baja viscosidad y con un olor ligeramente dulce a bajas concentraciones en el aire. Qumicamente, el metanol es un alcohol aliftico que contiene aproximadamente un 50% en peso de oxgeno con propiedades fsicas similares a los otros alcoholes utilizados como componentes de mezcla en las gasolinas (ver Tabla 1).

    Al igual que en la mayora de los alcoholes utilizados en la gasolina, el metanol es completamente soluble en agua y tambin miscible con hidrocarburos de tipo gasolina. Normalmente es necesaria la presencia de alcoholes codisolventes (etanol, propanoles o butanoles) en la premezcla de metanol utilizada en las mezclas de gasolina para proporcionar suficiente tolerancia al agua (solubilidad), y estabilidad de fase en lugares con temperaturas fras en algn momento del ao. De manera similar a la mayora de las gasolinas y otras mezclas de combustible de alcohol, se recomienda aadir inhibidores y aditivos al combustible de metanol para proporcionar una proteccin adicional contra la corrosin de las partes metlicas y los componentes de los sistemas de combustible. La gasolina adecuadamente mezclada con metanol es normalmente compatible con los materiales utilizados habitualmente en los sistemas de distribucin de gasolina, as como en los sistemas de combustible de los vehculos. En general, la premezcla de combustible de metanol se manipula de manera similar a la gasolina y los componentes de mezclas de gasolina, con la excepcin de que hay que tomar precauciones adicionales para evitar la exposicin de la premezcla de combustible de metanol al agua y la humedad. Se han transportado comercialmente con xito mezclas de gasolina y metanol en gabarras, oleoductos y camiones cisterna similares a los de la gasolina convencional. Como veremos ms adelante, debido a la afinidad del metanol con el agua, es necesario tomar precauciones relativas al transporte y el almacenamiento de gasolinas mezcladas, tales como limitar la adicin de agua y el uso de espumas de extincin de incendios aprobadas para el uso con fuegos de alcoholes.

    La exhaustiva investigacin llevada a cabo sobre el producto, as como la experiencia comercial, indican que el metanol adecuadamente mezclado en la gasolina proporciona un rendimiento satisfactorio del vehculo para los usuarios finales. De hecho, las mezclas de metanol y gasolina tienen una combustin ms limpia que, por lo general, reduce las emisiones de CO, hidrocarburos (HC), PS y otros contaminantes de la mayora de los vehculos de motor de gasolina.

    Tabla 1: Metanol

    Composicin Tpica - Peso %

    Pureza del Metanol > 99.7

    Aqua < 0.1

    PPM

    Cloruros como iones Cl < 0.5

    Azufre < 0.5

    Propiedades Tpicas -

    Densidad Relativa (20/20 C) 0.792

    Presin de Vapor Reid a 38C, kpa (PSI) 32 (4.6)

    Punto de Fusin C - 97.6

    Punto de Inflamacin (TCC) C 12

    Auto Ignition Temperature C 470

    Punto de Ebullicin, C 64.6

    Rango de Destilacin, C < 1.0

    Calor de Combustin Neto kj / g 19.93

    Calor Latente de Vaporizacin, kj/g a 25C 1.16

    ndice de Refraccin 20C 1.37840

    Solubilidad a 20C (% en peso) miscible

    Coeficiente de Reparto Octanol, Kow - 0.82

    Intervalo de Inflamabilidad en el Aire (% Volumen)

    Lmite Superior de Inflamabilidad 36.5

    Lmite Inferior de Inflamabilidad 6.0

    Viscosidad, Ns/m x10E3 a 20 C (cP) 0.544

    Viscosidad Cinemtica, m/sec a20 C 7.37x10E-7

    Aspecto Color Claro

    Olor (puro) Ligeramente dulce

    Umbral de olor en aire (mediana ppm) 160

    N CAS 67-56-1

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    III. PROPIEDADES DE LA MEZCLA CON LA GASOLINA

    MEjORA DEL OCTANAjE Los valores de octanaje de la mezcla de etanol (BOV, por sus siglas en ingls)(1) son 129-134 (octanaje nominal Research) y 97-104 (octanaje nominal motor). El BOV real del metanol variar dependiendo del octanaje de la gasolina de base y de su composicin. A partir del octanaje Research del combustible de base, puede estimarse el BOV como se muestra en la figura. En general, el BOV del metanol en la gasolina sin plomo aumenta a medida que el octanaje del combustible base disminuye.

    El BOV alto del metanol proporciona una manera conveniente y rentable para mejorar los componentes de gasolinas de bajo octanaje, tales como los residuos de refinado de bajo octanaje de las unidades de produccin de hidrocarburos aromticos BTX. Para una refinera que est limitada por la capacidad de octanaje, cada barril de metanol aadido a los suministros de gasolina puede suponer hasta 2,4 barriles adicionales de gasolina.

    El metanol tiene uno de los mayores octanajes Research de mezcla (mayor que los del MTBE, tolueno, reformado y alquilato) y es un componente de mezcla excelente en todos los tipos de gasolina. La Tabla 2 compara los valores tpicos de octanaje Research de mezcla del metanol y de otros componentes de mezcla para gasolinas de alto octanaje.

    Gracias la temperatura de ebullicin baja, la mezcla de combustible metanol est particularmente indicada para la mezcla con gasolinas de alto octanaje, cuyos componentes de alto octanaje (aromticos) suelen tener puntos de ebullicin de entre los ms altos de los productos de gasolina.

    El metanol tambin proporciona un medio eficaz para mejorar el octanaje de la gasolina de alto octanaje sin aumentar el contenido ya elevado de compuestos aromticos y olefinas, cuya presencia puede aumentar los problemas de funcionamiento en algunos vehculos y el aumento de las emisiones de escape. Se ha demostrado que, a diferencia de los compuestos aromticos, la utilizacin del metanol para aumentar el octanaje de la gasolina tiene ventajas medioambientales, dado que las mezclas de metanol reducen las emisiones de HC, CO, PS y otras emisiones de escape de la mayora de los vehculos.

    145

    140

    135

    130

    125

    120

    115

    110

    105

    100

    95

    90

    Octanaje Tpico de Mezclas de Metanol

    78 80 82 84 86 88 90 92 94 96 98

    OctanajeResearchdeCombustibleBase

    Octan

    ajede

    Mez

    cla

    OctanajeResearchdeMezcla

    OctanajeMotordeMezcla

    Tabla 2: Comparacin de Octanajes Research de Mezcla Tpicos en Gasolinas Sin Plomo Estndares

    Metanol 129 134

    MTBE 117 121

    Tolueno 112 115

    Xilenos 111 114

    Alquilato 92 96

    (1)Eloctanajedelamezcla(BOV)sepuedecalcularapartirdeloctanajemedidodeloscombustiblesmezcladosmediantelaecuacin:

    BOV={Octanaje(Octanajebasex(1-Y))}/Y

    donde

    Octanaje=OctanajeResearchuoctanajemotordelamezcladecombustible

    Octanajebase=OctanajeResearchuoctanajemotordelagasolinadebase

    y

    Y=fraccindevolumendelcomponentedemezcla(porejemplo,metanol)enlamezcladegasolina

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    Como consecuencia de estas ventajas del octanaje de combustin limpia, el metanol es una alternativa econmicamente atractiva para las refineras que se enfrentan al problema de seguir produciendo una gasolina de alta calidad y al mismo tiempo cumplir los controles gubernamentales de composicin de la gasolina. Como se muestra en la figura, la mezcla de un 15% en volumen de metanol puede aumentar ms de 6 octanos Research y unos 3 octanos motor a la produccin de gasolina de la refinera.

    7.0

    6.0

    5.0

    4.0

    3.0

    2.0

    1.0

    0.0

    Contribucin Tpica de Octanaje de la Mezcla de Metanol

    0 5 10 15MetanolAadido,%Vol.

    CombustibleBaseconOctanajeResearchde90

    Increm

    entodeoc

    tana

    je

    Research

    Motor

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    PRESIN DE vAPOR DE LA MEZCLAAl igual que otros alcoholes, el metanol experimenta efectos azeotrpicos (mezcla no ideal) con la presin de vapor de la gasolina. Por lo tanto, a pesar de que el metanol puro tiene una presin de vapor Reid (RVP) baja de aproximadamente 32 kPa a 38 C, su RVP de mezcla en la gasolina puede variar desde 200 kPa hasta 800 kPa dependiendo de la concentracin de metanol en la gasolina, como se ilustra en la figura. La mayor parte del aumento de RVP derivado de la mezcla de con la gasolina se produce con la adicin del primer 3% en volumen de metanol. Cuando la mezcla debe cumplir una especificacin de RVP, la refinera tendr que eliminar parte del butano de la gasolina para compensar el aumento de RVP correspondiente al primer 3% en volumen de metanol de la mezcla. Sin embargo, el metanol mezclado que supera el 3% en volumen aumenta poco la RVP. Es decir, la parte de esta curva es relativamente plana. Por lo tanto, para el metanol mezclado por encima del 3% en volumen en la gasolina, no ser necesario retirar nada, o muy poco, de butano adicional de la mezcla de gasolina finalizada. El resultado es que el metanol mezclado por encima del primer 3% en volumen sustituye principalmente gasolina producida a partir de refino de petrleo crudo.

    Como se mencion anteriormente, deben aadirse alcoholes codisolventes para proporcionar una tolerancia adecuada al agua y para estabilizar la mezcla de gasolina en condiciones fras. Los alcoholes codisolventes tambin proporcionan una cierta reduccin en el aumento de RVP que produce el metanol sobre la gasolina, como se muestra en la figura. La reduccin del aumento de RVP provocado por el metanol depende de la cantidad y el tipo de alcoholes codisolventes aadidos a la mezcla de metanol. En general, los alcoholes con mayor nmero de carbonos, tales como el butanol (C4) proporcionan una mayor reduccin que los alcoholes con menor nmero de carbonos, como el etanol (C2) o el propanol (C3).

    25

    20

    15

    10

    25

    0

    1000

    900

    800

    700

    600

    500

    400

    300

    200

    100

    0

    IncrementodeRVP

    RVPdelaMezcla

    0 2 4 6 8 10 12 14

    Incrementos de RVP y BRVP del Metanol en las Meclas de Gasolina

    %Vol.MetanolenlaGasolina

    Increm

    entodeRV

    Pen

    kPa

    RVPdeMezclaenkPa

    CombustibleBase62kPa

    90

    85

    80

    75

    70

    65

    60

    Incremento de RVP de La Gasolina Debido a la Mezcla de Alcoholes

    0 2 4 6 8 10 12 14 16

    AlcoholesTotalesAadidosaGasoline,%Vol.

    RVP,kPa

    GasolinaBase

    ETANOL

    50%METANOLY50%TERBUTANOL

    70%METANOLY30%ALCOHOLESC2-C4

    METANOL

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    PROPIEDADES DE DESTILACINAl igual que otros alcoholes, la mezcla de metanol produce un efecto azeotrpico en la curva de temperatura de destilacin de la gasolina. Esto produce un aplanamiento o codo en la curva de destilacin de la gasolina mezclada justo por debajo de la temperatura del punto de ebullicin del alcohol aadido (64,6 C para el metanol). En general, la adicin de ms alcohol aumentar el efecto de la zona del codo o aplanamiento en la curva de destilacin de la mezcla de gasolina justo por debajo del punto de ebullicin del alcohol. El efecto de destilacin para la adicin de 5, 10 y 15% de metanol (sin codisolventes) a la gasolina se ilustra en la figura a continuacin. El efecto ms pronunciado se da para el porcentaje evaporado a 70 C, que es generalmente una de las especificaciones de destilacin claves para la gasolina.

    La curva de destilacin de la gasolina afecta a las caractersticas de conduccin del vehculo, en particular en los sistemas de combustible antiguos basados en carburadores que bsicamente funcionan a presiones cercanas a la atmosfrica. El porcentaje evaporado a 100 C normalmente afecta a las caractersticas de conduccin con el motor fro (precalentamiento). El porcentaje evaporado a 70 C afecta a las caractersticas de conduccin con el motor caliente (burbujas de vapor). Un porcentaje ms elevado suele afectar negativamente al funcionamiento, especialmente en los sistemas de combustible basados en carburadores. Sin embargo, en los ltimos veinte aos, la mayora de los fabricantes de automviles han introducido cambios en su produccin de vehculos para incluir sistemas de inyeccin de combustible a alta presin, que eliminan la evaporacin del combustible y por lo tanto mejoran el funcionamiento en caliente y reducen considerablemente la sensibilidad a las temperaturas de destilacin ms voltiles (inferiores) asociadas con algunas mezclas de gasolinas y alcohol. Por lo tanto, a diferencia de los antiguos sistemas de combustible basados en carburadores, los sistemas de combustible modernos basados en inyectores de los vehculos actuales permiten la utilizacin de una gama ms amplia de combustibles de alcohol en el mercado de gasolina sin que afecte negativamente al funcionamiento del vehculo.

    Como se mencion anteriormente, los codisolventes reducen el aumento de RVP resultante de la adicin de metanol a la mezcla de gasolina. Sin embargo, en el caso de los efectos de destilacin de metanol, el grado de deformacin de la curva de destilacin correspondiente al volumen de metanol aadido no se ve afectado significativamente por la adicin de alcoholes codisolventes con mayores temperaturas de ebullicin, tal como se ilustra en la figura a continuacin. El aumento del porcentaje evaporado a 70 C est ms o menos relacionado con la cantidad de metanol mezclada en la gasolina, incluso cuando tambin se agrega un codisolvente (terbutanol-TBA). Con una temperatura de ebullicin de 82,6 C, la adicin de TBA desplazar generalmente la curva de destilacin hacia la derecha a aproximadamente 80 C, como se ilustra en la figura.

    En general, las caractersticas de la conduccin en fro de la gasolina mejoran a medida que la temperatura disminuye en los puntos en los que se evapora el 10%, el 50% y el 90% del volumen. Las temperaturas de destilacin de gasolina inferiores mejoran la evaporacin del combustible con temperaturas del motor bajas y mejoran por tanto el funcionamiento del motor cuando est fro. Como consecuencia, dado que la adicin de metanol y de otros alcoholes hace bajar la temperatura de destilacin, es de esperar que el funcionamiento del motor en fro sea igual o mejor que el de la gasolina sin alcoholes.

    Tem

    pera

    tura

    de

    Des

    tilac

    in

    C

    120

    110

    100

    90

    80

    70

    60

    50

    40

    300 10 20 30 40 50 60

    Efectos de Destilacin de la Gasolina con Metanol Creciente

    %Evaporado

    BASE 60 kPa RVP5% MEOH10% MEOH15% MEOH

    120

    110

    100

    90

    80

    70

    60

    50

    40

    30

    0 10 20 30 40 50 60

    SAE852116%Evaporado

    BASE 59 kPa3% MEOH7% MEOH4.8% MEOH / 4.8% TBA8.1% MEOH / 2.7% TBA

    Efectos de Destilacin en la Gasolina con Mezclas de Metanol

    Tem

    pera

    tura

    de

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    in

    C

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    Iv. USO EN vEHCULOS Y RESULTADOLos fabricantes de automviles y el sector de la industria de refino de petrleo comenzaron a finales de los aos 70 a investigar el uso de mezclas de gasolina y metanol en el parque de vehculos, como consecuencia de los aumentos del precio del petrleo en esa poca. Se han utilizado con xito mezclas con un 15% en volumen de metanol (M15) en varios parques de vehculos de gran tamao (de unos 1000 vehculos cada uno) en ensayos de carretera de varios aos de duracin para investigar la durabilidad y el rendimiento de la mezcla de combustible. Los fabricantes de automviles determinaron que el M15 era el porcentaje mximo de metanol que poda usarse en el parque de automviles de aquella poca sin que se vieran afectados (o que se vieran poco afectados) el funcionamiento de los vehculos o los materiales de los sistemas de combustible de los vehculos. En general, la experiencia demostr que los combustibles M15 correctamente mezclados con niveles adecuados de codisolventes (para la estabilidad de fase a bajas temperaturas) y con inhibidores de corrosin (para la estabilidad qumica) proporcionaban un resultado satisfactorio con muy pocas excepciones en los sistemas de combustible basados en carburadores ms comunes en los vehculos de esa poca. Desde entonces, los fabricantes de automviles han mejorado en general los sistemas de combustible de los vehculos mediante el uso de materiales ms avanzados que se adaptan mejor al M15 y tambin han pasado a utilizar sistemas de inyeccin (a presin) con control de realimentacin que pueden funcionar en un rango ms amplio de niveles de oxgeno en el combustible y de volatilidades de destilacin de combustible, sin que el funcionamiento del vehculo se vea afectado significativamente. Como resultado de estas mejoras de los sistemas de combustible, se considera que los vehculos producidos desde 1990 funcionan de manera satisfactoria con mezclas de combustibles de metanol correctamente mezcladas y con inhibidores de corrosin y codisolventes adecuados.

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    v. COMPATIBILIDAD DE LOS MATERIALESEn esta seccin solo se tratan los materiales de los sistemas de distribucin de combustible y no los componentes de los sistemas de combustible utilizados en los vehculos. La mayora de los materiales utilizados para el almacenamiento, mezcla y transporte de gasolina tambin son adecuados para el uso con mezclas de gasolina/ metanol/codisolventes. Sin embargo, es necesario llevar a cabo un buen anlisis de ingeniera al elegir los materiales utilizados para manipular las mezclas de gasolina y metanol con codisolventes para garantizar la seguridad de las instalaciones de manipulacin de estos lquidos. La Tabla 3 lista algunos de los materiales utilizados y su compatibilidad con las mezclas de gasolina-metanol/codisolventes.

    Antes de adaptar un sistema de almacenamiento para el uso con mezclas de gasolina y metanol/codisolventes, debe inspeccionarse para garantizar la seguridad de las operaciones, y modificarse segn sea necesario. Debe comprobarse que todos los materiales del sistema son adecuados para el uso con mezclas de gasolina y metanol/codisolventes y reemplazarse segn sea necesario. Una vez que la instalacin est operativa, debe inspeccionarse peridicamente y deben corregirse las eventuales anomalas rpidamente.

    MEZCLAS DE GASOLINA Y METANOL/CODISOLvENTESNumerosas empresas han estudiado el efecto de las mezclas de gasolina con altas concentraciones de metanol (como M15) en diversos materiales utilizados en los sistemas de distribucin de gasolina y los sistemas de combustible de los vehculos. Adems, durante los aos 80 se adquiri una considerable experiencia comercial en las mezclas de 5% de metanol. Excepto para unos pocos materiales, no se observaron efectos perjudiciales significativos en la mayor parte de los materiales ensayados ni en la operacin comercial. Sobre la base de la experiencia de la industria de refino de petrleo, la Tabla 3 enumera recomendaciones para los materiales utilizados para el almacenamiento, manipulacin y distribucin de gasolina con hasta un 5% de metanol. A finales de los aos 70 y comienzo de los 80 tambin se distribuyeron con xito en el mercado durante varios aos mezclas de gasolina con un 15% en volumen de metanol (M15), como parte de ensayos comerciales a gran escala. En algunos casos, las mezclas de gasolina M15 se mezclaban en refinera y se transportaban mediante trenes y gabarras. En otros casos, se mezclaba una premezcla de metanol, codisolventes e inhibidores de corrosin en las terminales de distribucin de combustible para llenar los camiones utilizados para suministrar gasolina a las gasolineras. En los ltimos aos, China ha comenzado a utilizar comercialmente M15 mezclando metanol de combustible (con codisolventes e inhibidores) con gasolina en las terminales de distribucin de combustible. La mezcla de metanol de combustible en las terminales de distribucin de gasolina se estudia ms adelante.

    ADITIvOS E INHIBIDORES DE COMBUSTIBLEAl igual que suele ocurrir con el resto de alcoholes que se mezclan con la gasolina, normalmente se aaden inhibidores de corrosin a la mezcla de metanol de combustible (metanol y codisolventes) para minimizar el riesgo de corrosin en los metales usados habitualmente en los sistemas de distribucin de combustible y los sistemas de combustible de los vehculos. Al igual que con los otros alcoholes comerciales utilizados para la mezcla de combustible, se recomienda encarecidamente que la cantidad de inhibidores de corrosin sea la correcta en la mezcla de metanol de combustible aadida a las mezclas de gasolina.

    Con el objetivo de que las gasolinas para motores se adecuen a los fines perseguidos, los productores, suministradores, o responsables del mezclado del metanol de combustible deben premezclar los inhibidores de corrosin en el metanol de combustible. Solo se deben usar los inhibidores de corrosin que sean eficaces en este tipo de aplicaciones y que sean compatibles con gasolinas basadas nicamente en hidrocarburos.

    Para garantizar una calidad constante en el mercado local, se recomienda generalmente que los proveedores de metanol de combustible aadan debidamente inhibidores de corrosin a la premezcla de metanol de combustible de forma que la proteccin contra la corrosin lograda sea comparable a la del resto de combustibles para motor disponibles. Adems de los inhibidores de corrosin, debe considerarse tambin aadir otros aditivos a la gasolina como anti oxidantes (para evitar la formacin de goma) y detergentes (para evitar las incrustaciones) con el objeto de prevenir la degradacin del rendimiento de los vehculos debido a las posibles incrustaciones en el sistema de combustible de los vehculos. Por ltimo, deben premezclarse codisolventes en el metanol para prevenir la separacin de fases en la mezcla de gasolina y metanol, ya que esto podra favorecer la corrosin de las piezas metlicas de los sistemas de combustible de los vehculos. Los codisolventes se tratan en la seccin de solubilidad en agua.

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    TANqUES DE ALMACENAMIENTOLas mezclas de gasolina-metanol/codisolventes normalmente pueden almacenarse en tanques subterrneos o no subterrneos iguales a los utilizados para almacenar gasolina.

    MATERIALES DE LOS TANqUESLos tanques de acero sin revestimiento son adecuados para el almacenamiento de mezclas de gasolina-metanol/codisolventes. A pesar de que las caractersticas disolventes de estos productos pueden provocar el desprendimiento de xido de las paredes interiores, el xido puede eliminarse limpiando el tanque o vaciando y filtrando el contenido del tanque.

    Determinados viejos tanques de acero con revestimiento interno podran no ser adecuados para la adaptacin a tanques de almacenamiento para mezclas de gasolina-metanol/codisolventes. Estos productos pueden daar muchos de los revestimientos para tanques de uso general utilizados en el pasado. En 1980, se desarrollaron composiciones de revestimientos adaptadas para las mezclas de gasolina-metanol/codisolventes. Consulte la compatibilidad del revestimiento particular con el fabricante del revestimiento del tanque.

    Los tanques de plstico reforzados con fibra de vidrio pueden ser o no adecuados para el almacenamiento de mezclas de gasolina-metanol/codisolventes. Las resinas utilizadas han evolucionado desde que se comenzaron a fabricar los tanques de plstico reforzados con fibra de vidrio. Pregunte por la compatibilidad de los materiales al fabricante del tanque. En general, la mayora de los fabricantes de tanques de fibra de vidrio adaptaron sus productos para que fueran totalmente compatibles desde 1985 con las mezclas de metanol y gasolina y con el metanol puro.

    NOTA: Deben evitarse los fondos de agua constantes en los tanques de almacenamiento de gasolina. Los fondos de agua tienen una concentracin superior de metanol y codisolventes a la mezcla de gasolina-metanol/codisolventes y por tanto pueden ser ms agresivos o perjudiciales para los tanques con revestimiento interno y para los tanques de plstico reforzado con fibra de vidrio.

    DISPOSITIvOS DE vENTILACIN DE LOS TANqUESLos dispositivos de ventilacin de los tanques pueden ser bien tapones normales, de ventilacin abierta de descarga hacia arriba, de tipo de gasolina, o bien vlvulas de ventilacin de presin-vaco. Se han usado ambos tipos de forma corriente sin problemas significativos. Las vlvulas de presin-vaco minimizan las prdidas de producto y la entrada de humedad, pero necesitan mantenimiento peridico.

    Tabla 3: Compatibilidad de Los Materiales Utilizados Habitualmente con Mezclas de

    Gasolina / Metanol / Codisolvente

    Recomendados No Recomendados

    Metales

    Aluminio Metales Galvanizados

    Acero al Carbono

    Acero Inoxidable

    Bronce

    Elastmeros

    Buna-N * Buna-N *

    Flurel

    Silicona fluorada

    Neopreno * Neopreno *

    Caucho de Polisulfuro

    Viton

    Polmeros

    Acetal Poliuretano

    Nailon Lubricante de tuberas basado en alcohol

    Polietileno

    Teflon

    Refuerzo con fibra de vidrio

    - Marca registrada * Vale para mangueras y juntas pero no para sellos

    Fuente: Almacenamiento y Manipulacin de Mezclas de Gasolina-Metanol / Codisolventes Prcticas Recomendadas 1627 del API, 1986

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    TUBERAS Y ACCESORIOS

    Se pueden usar tuberas de acero con proteccin catdica o tuberas no metlicas aprobadas por los fabricantes, siempre que se cumplan las directrices facilitadas para materiales de tanques. Deben hacerse nuevas uniones de tuberas atornilladas y con bridas mediante juntas, cinta o conexiones roscadas que no se vean negativamente afectadas por el metanol.

    Las tuberas de acero existentes deben ser adecuadas para la adaptacin del uso de gasolina al uso con mezcla de gasolina-metanol/codisolventes. Las tuberas no metlicas pueden o no ser adecuadas para la adaptacin al uso con mezclas de gasolina-metanol/codisolventes. Consulte con el fabricante o distribuidor de las tuberas la compatibilidad de las tuberas.

    BOMBAS Y SURTIDORESLas caractersticas disolventes de las mezclas de gasolina-metanol/codisolventes tienden a hacer que se desprenda el xido y las sustancias acumuladas en las tuberas y los tanques de acero sin revestimiento. Estos materiales deben eliminarse mediante filtros, ya que pueden provocar el desgaste acelerado de los dispositivos de medida, sellos y juntas. Puede que sea necesario cambiar frecuentemente los filtros para librarse de las acumulaciones de material cuando se comiencen a utilizar con las mezclas. La corrosin de los componentes metlicos del equipo no debera ser un problema a menos que se produzca la separacin de fases.

    ALMACENAMIENTO DE METANOL DE COMBUSTIBLE PREMEZCLADO CON CODISOLvENTESComo materia prima para productos qumicos y disolventes, se ha adquirido una considerable experiencia comercial en la industria del metanol para el transporte y almacenamiento de metanol en los mercados mundiales. En general, el metanol premezclado con codisolventes no es corrosivo para la mayora de los metales a temperatura ambiente; aunque hay excepciones como el plomo, el magnesio y el platino. Normalmente se elige el acero dulce como material de construccin. Muchas resinas, nilones y cauchos, especialmente el nitrilo (Buna-N), la goma de propileno etileno (EPDM), el tefln y el neopreno se utilizan de manera satisfactoria como componentes de equipos para el uso con metanol. En general, los fluoro elastmeros VitonTM y FlourelTM, as como los poliuretanos, experimentan prdidas apreciables en algunas de sus propiedades al entrar en contacto con el metanol. La medida en que este efecto puede provocar el acortamiento de la vida til de los materiales involucrados depende de sus aplicaciones especficas. Para obtener ms informacin sobre la compatibilidad de los materiales con el metanol puro, pngase en contacto con el proveedor de metanol o la asociacin de empresas del sector.

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    vI. SOLUBILIDAD EN AGUA Y ESTABILIDAD DE FASEAl igual que otros alcoholes mezclados con gasolina, las mezclas de metanol y gasolina se separarn en dos fases si la mezcla de gasolina se expone a una cantidad suficiente de agua, de forma que se exceda su tolerancia al agua (nivel de saturacin de solubilidad) para las condiciones ambientales correspondientes. Adems, las temperaturas fras pueden provocar que la mezcla de gasolina y metanol se separe si no se han aadido suficientes alcoholes codisolventes para proporcionar estabilidad de fase a bajas temperaturas. Aparte de evitar el mal funcionamiento del vehculo, la estabilidad de fase es importante tambin para evitar daos en el sistema de combustible, ya que la fase del fondo separada que contiene el agua puede ser ms corrosiva para determinados metales y ms agresiva para determinados no metales. Adems del agua, la fase del fondo tambin contendr algunos de los alcoholes y compuestos aromticos de la mezcla de gasolina que har que la fase del fondo con agua sea inflamable y posiblemente ms difcil de transferir a los sistemas de tratamiento de agua residual. Adems, un vehculo no puede funcionar si se bombea accidentalmente en su depsito de gasolina la fase del fondo del tanque de combustible de la gasolinera. Por tanto, el estado de saturacin del agua debe evitarse para todas las mezclas de alcohol y gasolina manteniendo el sistema de almacenamiento de gasolina libre de agua excesiva, y garantizando la tolerancia suficiente al agua de la mezcla de gasolina y metanol mediante el uso de alcoholes codisolventes. La Tabla 4 muestra las propiedades tpicas de la gasolina de algunos de los codisolventes utilizados comercialmente junto con el metanol.

    La figura muestra ejemplos de la tolerancia al agua de las mezclas de gasolina y metanol en funcin de la cantidad y el tipo de alcohol codisolvente, as como de la temperatura ambiente.

    Adems de la disponibilidad y el coste local de los alcoholes codisolventes individuales, la cantidad y el tipo de alcohol codisolvente que debe ser premezclado con el metanol antes de mezclarse con gasolina tambin dependen de la tolerancia al agua necesaria para evitar la separacin de fases, en funcin del clima y de las condiciones de manipulacin y almacenamiento de la mezcla de gasolina y metanol en el mercado. Se han transportado comercialmente gasolinas mezcladas en refinera con metanol y codisolventes, con la suficiente tolerancia al agua y proteccin de los inhibidores de corrosin, a terminales de distribucin de gasolina tanto mediante oleoductos como gabarras ocenicas, as como mediante trenes y camiones cisterna.

    3000

    2500

    2000

    1500

    1000

    500

    0+21 C +0 C -11 C -18 C -29 C

    +70 F +32 F +20 F 0 F -20 F

    Tolerancia al Agua (Saturacon) de Mezclas de Gasolina / Metanol / Alcohol

    Saturacon

    delagu

    app

    m

    4.5%vol.Methanoly4.5%vol.TBA

    2.75%vol.Metanoly2.75%vol.TBA

    5v%Metanol

    5%vol.Metanoly2.5%vol.Alcohol

    TemperaturadelCombustible

    TBAIPANBA

    Etanol

    Tabla 4: Posibles Acoholes Codisolventes para el Metanol de la Gasolina

    Alcohol Metanol EtanolIso-

    Propanol TerbutanolButanol Normal

    MEOH ETOH IPA TBA NBA

    Numbero de Carbones C1 C2 C3 C4 C4

    Peso% de Oxgeno 49.9 34.7 26.6 21.6 21.6

    Solubilidad en Agua, Peso% 100% 100% 100% 100% 7.5%

    Densidad Relativa (15/15 C) 0.796 0.794 0.789 0.791 .814

    Temperatura de Ebullicin C 64.6 78.3 82.3 82.6 117.7

    RVP (kPa a 38 C) 32 15.9 12.4 12.4 2.8

    Octanajes de Mezclas Tpicos

    Research 133 131 120 106 94

    Motor 100 97 96 94 81

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    Debido a la sensibilidad al agua, es importante eliminar las posibles fuentes de agua en la cadena de suministro de las mezclas de gasolina y metanol. Por tanto, en la terminal de distribucin de gasolina es importante mantener la premezcla de metanol y alcoholes codisolventes libre de agua o seca antes de mezclarla con la gasolina en el bastidor de carga de los camiones. Esto normalmente requiere almacenar la mezcla de alcohol codisolvente/metanol de combustible en un tanque de techo fijo con techo flotante interno. La proteccin con atmsfera de nitrgeno en el espacio libre del tanque tambin proporciona una proteccin adicional contra la entrada de humedad. De manera anloga, las mezclas de metanol y gasolina recibidas de refineras o instalaciones de mezclado de gasolina deben almacenarse en tanques de techo fijo con techos flotantes internos para garantizar la mxima sequedad y estabilidad de fase posibles. Adems, la prctica comn de limpiar una tubera de hidrocarburos mediante la impulsin de agua a travs de la tubera no se puede utilizar despus que haya pasado una mezcla de gasolina y metanol por ella. Antes de transportar una mezcla de gasolina y metanol en la tubera, tendr que hacerse pasar un hidrocarburo para evitar la contaminacin por agua.

    La eficacia del alcohol codisolvente para aadir ms tolerancia al agua a una mezcla de gasolina y metanol depende del tipo de alcohol utilizado como codisolvente, como se ilustra en la figura siguiente para una mezcla de gasolina con un 10% en vol. de metanol. En general, cuanto menos polar (menor contenido de oxgeno) es el alcohol codisolvente, ms tolerancia al agua se aade a la mezcla de gasolina y metanol para el volumen de codisolvente aadido, o menos volumen de codisolvente ser necesario aadir para alcanzar la tolerancia al agua mnima de la mezcla de gasolina y metanol. Como se muestra, incluso la adicin de ms metanol aumentar la tolerancia al agua de la mezcla de metanol, pero los otros alcoholes son ms eficaces. Los datos de esta figura sugieren que los butanoles (NBA y TBA) son aproximadamente un 50% ms efectivos que el etanol para aumentar la tolerancia al agua a esta mezcla particular, lo que significa que sera necesario un 50% ms de etanol para lograr una tolerancia al agua especfica en comparacin con el uso del butanol como codisolvente.

    Desafortunadamente, no existe ningn ensayo estndar para determinar la cantidad de metanol/codisolvente en las mezclas de gasolina-metanol/codisolvente en las estaciones de servicio. La medicin del contenido de metanol y codisolvente solo puede ser realizada por personal de laboratorio calificado con el equipo apropiado.

    0.6

    0.5

    0.4

    0.3

    0.2

    0.1

    00 1 2 3 4 5 6

    CompuestosAromticos26%vol.Temperatura22C

    +NBA+TBA

    +IPA

    +Etanol

    +Metanol

    BaseM10

    Toleranc

    iaalA

    gua,%

    vol.

    Tolerancia al Agua de Combustible M10 + Alcoholes Codisolventes

    AlcoholAdditionalconM10,%Vol.

    NBATBAIPAEtanolMetanolBaseM10

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    DIRECTRICES DE MEZCLAS DE METANOL

    MEZCLA EN REFINERASEn el pasado se han llevado a cabo prcticas comerciales del proceso de mezcla del metanol/codisolventes en la gasolina en las refineras, siguiendo buenas prcticas de separacin de productos y de transporte en los sistemas de distribucin de productos, tal como se explica en la seccin de transporte. La mezcla de gasolina y metanol se ha transportado con xito a terminales de productos mediante oleoductos, gabarras, trenes y camiones. Sin embargo, dado que la mayora de los oleoductos comunes (multiproducto) por lo general no tienen la flexibilidad ni los tanques adicionales necesarios para separar las mezclas de alcohol, las refineras sin acceso directo a trenes, gabarras u oleoductos hasta las terminales de distribucin de los productos pueden verse limitadas a la mezcla en la terminal del metanol premezclado con un combustible de base de gasolina (BOB - combustible de base para mezcla de compuestos oxigenados) que ha sido especialmente formulado para compensar las propiedades de la mezcla de metanol. La mezcla en refinera puede ser an apropiada, sin embargo, cuando se suministran mezclas de metanol/gasolina directamente al bastidor de carga de los camiones cisterna de la refinera.

    MEZCLA EN TERMINALESSi una refinera de petrleo no puede lograr o mantener un sistema seco de suministro de distribucin de productos de gasolina que evite la introduccin de demasiada agua en las mezclas de gasolina y metanol durante el transporte hasta la terminal de distribucin del producto, entonces puede ser necesario mezclar la premezcla de metanol con codisolventes suficientes en los terminales de producto de la gasolina a medida que la gasolina se carga en los camiones cisterna de gasolina que transportan las mezclas de gasolina y metanol a las gasolineras. Este procedimiento de mezcla del alcohol en la gasolina durante la carga en los camiones es la prctica comercial utilizada normalmente para la mezcla del etanol en la gasolina antes de la entrega a las gasolineras. Sin embargo, en este caso, la refinera normalmente necesita producir y suministrar un combustible de base para gasolina modificado (BOB) a la terminal de producto, que se ajusta para la mezcla con el metanol, de forma que la mezcla alcance las especificaciones de calidad finales de la gasolina. El combustible de base para gasolina (BOB) no debe ser diferente bsicamente de la parte del hidrocarburo de la gasolina, como si el metanol y los codisolventes se mezclaran en la refinera.

    Debido a la falta de tanques de mezclado en la mayora de las terminales de distribucin y con el objetivo de asegurar un buen control de calidad para las mezclas de gasolina y metanol, el alcohol codisolvente y los inhibidores deben premezclarse con el metanol de combustible antes de llegar a la terminal de gasolina. Para lograr una buena mezcla de la gasolina y la mezcla de metanol de combustible antes de la entrega final a la gasolinera, es recomendable cargar simultneamente el combustible de metanol y la gasolina en el camin cisterna de entrega de la gasolina. Sin embargo, si la carga simultnea (en lnea) en el camin no es posible en la terminal, la mezcla de combustible de metanol debe cargarse primero en el camin cisterna de modo que se logre una buena mezcla al cargar la gasolina en el camin cisterna. En este caso, una segunda mezcla se produce cuando el camin cisterna descarga la mezcla de metanol y gasolina en el tanque subterrneo de las estaciones de servicio. Cuando se sigue el procedimiento de mezcla de metanol en la terminal, se deben llevar a cabo inspecciones de calidad en el laboratorio de muestras aleatorias de gasolina tomadas de las gasolineras para confirmar que se estn adoptando buenas prcticas de mezclado en la terminal.

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    vII. TRANSPORTE DE MEZCLAS DE GASOLINA Y METANOL

    TRANSPORTE MEDIANTE OLEODUCTOS MULTIPRODUCTODebido a los posibles inconvenientes asociados a otros combustibles destilados (queroseno, disel) con bajas temperaturas de inflamacin transportados a travs de oleoductos multiproducto y tambin al agua acumulada en los puntos bajos del sistema, las mezclas de gasolina y alcoholes no se transportan normalmente en oleoductos de productos mltiples de combustible (multiproducto) de las refineras a las terminales de distribucin de productos. Sin embargo, las mezclas de gasolina y metanol se han transportado con xito en oleoductos multiproducto de propietario nico, a lo largo de distancias de ms de 500 km.

    Si se van a utilizar oleoductos para este propsito, deben ser deshidratados antes del primer transporte de mezcla de metanol/gasolina debido a la afinidad del metanol por el agua residual. Si las mezclas de gasolina y metanol se transportan a travs de un sistema de oleoductos, la limpieza y las inspecciones deben ser ms frecuentes debido a la capacidad del metanol de absorber la suciedad (xido, sedimentos, etc.) a lo largo del sistema. Deben elegirse inhibidores de corrosin eficaces con las mezclas de gasolina y metanol para proteger el sistema de oleoductos.

    TRANSPORTE POR CARRETERA Y FERROCARRILEn principio, la distribucin de las mezclas de metanol/gasolina por camiones cisterna y por tren se realiza de la misma forma que la gasolina de motor convencional. Sin embargo, deben tomarse precauciones especiales para evitar la contaminacin de la mezcla de metanol/gasolina con agua, suciedad y xidos y tambin para evitar la acumulacin de goma en los tanques de gasolina. Adems, la mezcla de metanol/gasolina no debe mezclarse con otros combustibles basados nicamente en hidrocarburos para evitar aumentos de la presin de vapor de la mezcla que pueden elevar el punto de inflamacin en el caso de productos de combustible destilados.

    TRANSPORTE POR GABARRADebido a la afinidad del metanol por el agua, el transporte de las mezclas de metanol/gasolina por gabarra requiere precauciones adicionales. En el pasado se han transportado con xito mezclas de gasolina y metanol a travs del ocano mediante gabarras desde las refineras hasta las terminales de producto. Sin embargo, deben adoptarse procedimientos especiales y tomarse precauciones adicionales para garantizar la seguridad, limpieza e integridad del producto durante el transporte. En particular, no deben utilizarse para el transporte de mezclas de metanol/gasolina buques que ocasionalmente utilicen tanques de productos como los tanques con agua de lastre. Debe evitarse escrupulosamente todo contacto entre las mezclas de metanol/gasolina y el agua.

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    vIII. ALMACENAMIENTO Y MANIPULACINLos combustibles para motor, que consisten en una mezcla de gasolina y metanol con codisolvente o codisolventes e inhibidores de corrosin suficientes, presentan propiedades similares a las de la gasolina que no est mezclada con alcoholes. Con algunas excepciones, las instalaciones necesarias para la manipulacin de las mezclas de gasolina-metanol/codisolvente son tambin similares a las requeridas para la gasolina. Sin embargo, hay algunas diferencias que deben tener presentes los responsables de almacenar, manipular o proteger contra incendios el producto mezclado.

    Estas directrices describen las prcticas recomendadas para el almacenamiento, manipulacin y proteccin contra incendios de las mezclas de metanol-gasolina/codisolventes en las terminales de distribucin de productos y en las estaciones de servicio. Los alcoholes codisolventes mejoran las propiedades de tolerancia al agua de la mezcla de gasolina y metanol, que son necesarias para la estabilidad de fase cuando la mezcla se expone a temperaturas fras o al exceso de humedad en el sistema de almacenamiento o en los depsitos de combustible de los vehculos. Adems, los codisolventes tambin ayudan a controlar los efectos del metanol en la presin de vapor de la mezcla acabada de gasolina-metanol/codisolvente.

    A pesar de que el metanol de combustible premezclado con alcoholes codisolventes y sus mezclas de gasolina generalmente pueden almacenarse y manipularse casi de la misma forma que la mayora de los otros tipos de gasolina basados en hidrocarburos, existen ciertas diferencias que deben tenerse en cuenta y que requieren tomar algunas precauciones. Estas precauciones se tratan por separado para la premezcla de metanol/codisolvente y las mezclas de gasolina y metanol.

    METANOL PREMEZCLADO CON CODISOLvENTESLa importancia de mantener el metanol de combustible libre de agua o seco se ha discutido en la seccin anterior. Otra precaucin importante es reducir al mnimo la exposicin del trabajador a altas concentraciones de vapores de metanol. Este riesgo puede minimizarse mediante la adopcin de las buenas prcticas de seguridad del sector para la manipulacin de productos derivados del petrleo como el uso de mascarillas de filtro de carbono en caso de probabilidad de exposicin a altas concentraciones de vapor. Puede encontrar recomendaciones adicionales en el Manual de manipulacin segura del metanol (Methanol Safe Handling Manual) del Methanol Institute, disponible en la pgina web www.methanol.org.

    Antes de la introduccin de la premezcla de metanol/codisolvente en el sistema, deben inspeccionarse los sistemas de transporte y almacenamiento en busca de flouroelastmeros tales como el elastmero VitonTM y poliuretano, que pueden fallar inesperadamente, lo que puede provocar el vertido de metanol en el medio ambiente y la indisponibilidad imprevista de los equipos. Sin embargo, la experiencia en el uso de los flouroelastmeros con las mezclas de metanol y gasolina es generalmente positiva.

    Dado que el metanol es soluble en agua, la eficacia de los sistemas antiincendios de espuma diseados para incendios de hidrocarburos se ve reducida. Para compensar esta solubilidad en agua, los monitores de pulverizacin antiincendios deben sustituirse por espumas resistentes a los alcoholes. Adems puede ser necesario aumentar el caudal disponible para las zonas de almacenamiento de metanol de combustible. (La seguridad contra incendios se discute ms adelante).

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    MEZCLAS DE GASOLINA-METANOLHay algunos posibles inconvenientes que pueden darse con la introduccin inicial de las mezclas de metanol en el sistema de distribucin de gasolina. Uno de ellos es que la solvencia de la gasolina puede ser ligeramente diferente a la anterior. Este cambio de solvencia puede causar que la goma y la suciedad acumulada a largo plazo en el sistema de almacenamiento se disuelva y se suelte bruscamente de las paredes del sistema de distribucin de gasolina. Como resultado, puede darse una ligera coloracin en la primera gasolina con metanol transportada. Tambin puede ser necesario un aumento temporal en la frecuencia de sustitucin de los filtros de combustible en las bombas de dispensacin de gasolina para filtrar la posible suciedad desprendida. Adicionalmente, es posible que se deban cambiar los filtros de la bomba de dispensacin a un tipo con microaberturas ms pequeas, diseado para mezclas de gasolina y alcohol. El funcionamiento de los vehculos en esta primera fase no debera verse afectado, siempre y cuando se sigan buenas prcticas de mantenimiento en las gasolineras.

    Como parte de las buenas prcticas de mantenimiento de las gasolineras, el empleado de la estacin debe inspeccionar peridicamente el fondo de los tanques de gasolina subterrneos en busca de posibles acumulaciones de fases de fondo de agua, y en su caso retirarlas. La pasta de deteccin de agua que se aplica normalmente al fondo del palo para comprobar el nivel puede no ser eficaz para los fondos de agua de la gasolina mezclada con alcohol. Por lo tanto, es importante sustituir la pasta antigua con una diseada para detectar fondos de agua de las mezclas de gasolina con el alcohol. Adems, puede ser necesario ajustar el sensor de nivel de los tanques con deteccin electrnica de nivel para reflejar la diferencia en la composicin del fondo de agua.

    Dado que a veces se puede acumular un exceso de agua en los sistemas de distribucin y almacenamiento de gasolina, puede formarse una fase de agua en el fondo de los tanques de almacenamiento de gasolina. En el caso de mezclas de alcohol, los fondos de agua contendrn algo de alcohol y compuestos aromticos de la gasolina. Como consecuencia, los fondos de agua deben manipularse como si fueran un lquido inflamable y deben desecharse correctamente en una planta de tratamiento de aguas residuales. En la refinera, los fondos de agua de los tanques de gasolina se envan normalmente a una planta de tratamiento de residuos para su eliminacin. Los estudios de laboratorio y la experiencia prctica demuestran que el metanol es biodegradable en los sistemas de tratamiento de residuos y, por lo tanto, no provoca el aumento de la DBO ni de la DQO en el efluente de aguas residuales.

    DERRAMES Y FUGASEl Methanol Institute ha publicado un Manual de manipulacin segura del metanol (Methanol Safe Handling Manual) y una Gua de comunicacin en caso de crisis (Crisis Communication Guidebook). Ambos estn disponibles en www.methanol.org. Se recomienda encarecidamente consultar los documentos y estudiar detenidamente este tema. No obstante, como regla general, las instalaciones que manipulan o almacenan metanol y mezclas de gasolina y metanol deben implementar planes de prevencin de derrames, deteccin de fugas y respuesta en caso de emergencias. Estos planes deben abordar cuestiones como las siguientes:

    Deteccin de derrames y fugas

    Procedimientos de notificacin de emergencias

    Contactos locales para la notificacin y el asesoramiento sobre las necesidades de evacuacin

    Prevencin y proteccin contra incendios

    Disposiciones para la contencin y limpieza de derrames

    Proteccin del medio ambiente

    Cumplimiento de la regulacin aplicable a los tanques de almacenamiento

    Debido a su solubilidad en agua, el metanol se desplaza fcilmente en el suelo y se debe impedir la penetracin en las aguas subterrneas y en las aguas superficiales cercanas cuando sea factible.

  • methanol.org 19SINGAPORE Suntec Tower Three 8 Temasek Blvd Singapore 038988 +65.6.866.3238WASHINGTON DC 4100 North Fairfax Drive, Suite 740, Arlington, VA 22203 703.248.3636

    Boletn Tcnico de Producto de Mezclas de Metanol

    ADAPTACIN DE TERMINALES A MEZCLAS DE METANOL Y MEZCLA EN LAS TERMINALESLas mezclas de gasolina-metanol/codisolvente deben cumplir la regulacin aplicable y las especificaciones del producto final. Si se transporta una mezcla de gasolina-metanol/codisolvente desde una terminal de distribucin del producto, las instalaciones necesarias y los mtodos de manipulacin son bsicamente los mismos que para una gasolinera (ver ms adelante). Sin embargo, hay algunos pasos que se deben tomar a nivel de la terminal para garantizar la ausencia de problemas y la buena marcha constante del programa de mezcla de gasolina y metanol. El responsable de la terminal debe considerar la posibilidad de redactar una lista de puntos a verificar por el personal para evitar accidentes, especialmente para la mezcla en camiones de la premezcla de metanol de combustible con la gasolina.

    TANqUES Y REvESTIMIENTOS DE TANqUESLos tanques utilizados para almacenar mezclas de gasolina-metanol/codisolventes deben cumplir las normas estndar para el almacenamiento de lquidos inflamables de los cdigos de seguridad de los gobiernos locales. Los tanques remachados son propensos a fugas y no deben utilizarse sin instalar previamente un revestimiento resistente a la mezcla de gasolina-metanol/codisolvente. La capacidad de los tanques debe estar dimensionada para los requisitos de volumen y el tamao y la frecuencia de las entregas previstas. Se recomienda utilizar tanques de techo fijo con cubierta interior flotante para minimizar la exposicin a la humedad. Con el fin de minimizar las prdidas de vapor, debe instalarse un dispositivo de ventilacin de presin/vaco. Asegrese de que el diseo del tanque de almacenamiento tolere la presin requerida antes de instalar el dispositivo de ventilacin de presin/vaco. El proveedor de equipos petrolferos puede recomendarle la vlvula de ventilacin apropiada en funcin del tamao de la instalacin y de si el tanque de almacenamiento est por encima o por debajo del nivel del suelo.

    TUBERASSi se van a utilizar lneas ya existentes, deben enjuagarse de antemano a fondo con el producto de la mezcla. Las prcticas de enjuague de tuberas empleadas para limpiar productos de las tuberas deben evitar usar agua antes y despus de hacer pasar mezclas de gasolina y metanol o mezclas de metanol de combustible. El efecto de solvencia de las mezclas de gasolina-metanol/codisolvente provocarn el desprendimiento de incrustaciones, xido, goma, barniz y suciedad acumulados en la superficie interior de las tuberas y los tanques. Debe instalarse un componente de filtrado tipo cedazo de tamao 40 en la tubera del bastidor de carga. El componente de filtrado debe extraerse y limpiarse segn sea necesario.

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    ADAPTACIN DE GASOLINERAS A MEZCLAS DE METANOL

    NUEvAS INSTALACIONESAdems de las recomendaciones dadas en esta publicacin, los tanques de almacenamiento subterrneos y los sistemas de tuberas deben instalarse conforme a las disposiciones aplicables y las recomendaciones del Boletn I615 del API y las Prcticas recomendadas 2003 del API. Se debe tener cuidado para asegurar que las piezas no metlicas no se vean afectadas negativamente por la mezcla de metanol-gasolina/codisolvente. Debe consultar los posibles efectos adversos con el fabricante de las piezas no metlicas.

    ADAPTACIN DE INSTALACIONES MINORISTAS ExISTENTES PARA EL USO CON OTROS PRODUCTOSPara asegurar un funcionamiento sin problemas y mantener un producto de gasolina de buena calidad para los consumidores, hay elementos que deben verificarse con el fin de preparar un tanque de almacenamiento y un sistema de tuberas para su uso con una mezcla de gasolina-metanol/codisolvente. Los elementos son los siguientes:

    1. Si el tanque tiene un revestimiento o es de construccin no metlica, consulte con el proveedor o el fabricante la compatibilidad del tanque con las mezclas de gasolina-metanol/codisolvente.

    2. Inspeccione la tapa del conducto de llenado y los adaptadores para asegurarse de que estn en buenas condiciones y evitar que entre agua en el tanque. Tome medidas correctivas si es necesario.

    3. Retire del fondo del tanque el agua y los lodos, utilizando si es necesario una bomba para fondos de tanques (con el tubo de aspiracin en el fondo). El fondo y los lodos de los tanques deben desecharse conforme a la regulacin medioambiental aplicable.

    4. Bombee gasolina hasta alcanzar el mnimo nivel posible. Esto puede llevarse a cabo mediante ventas a travs los surtidores de la gasolinera. Si la regulacin requiere informar del porcentaje exacto de la mezcla de gasolina-metanol/codisolvente, retire toda la gasolina del tanque.

    5. Instale filtros en el sistema de surtidores para garantizar la entrega del producto limpio a los vehculos de los clientes.

    6. Realice un primer llenado hasta el 85-90 por ciento con mezcla de gasolina-metanol/codisolvente.

    7. Cambie el filtro del surtidor y/o limpie el componente de filtrado segn sea necesario. Inspeccione peridicamente el equipo de bombeo en busca de sntomas de fugas debidas al desgaste de las juntas o a otras causas.

    8. Calibre el dispositivo de medida de lquido del surtidor en el momento de la adaptacin y pasados 2-3 meses despus de la adaptacin para verificar la exactitud del dispositivo de medida. Las partculas en suspensin pueden aumentar el desgaste del dispositivo de medida. En ese caso deber calibrarse con ms frecuencia.

    9. Revise diariamente los tanques de almacenamiento en busca de fondos de agua.

    10. Informe debidamente al personal de operacin acerca del cambio de los procedimientos.

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    ACTUALIZACIN DE LA IDENTIFICACINLa identificacin de los surtidores adaptados y del conducto de llenado del tanque subterrneo debe cambiarse para que indique el uso de mezclas de gasolina y metanol. Las correcciones debern incluir los siguientes elementos:

    1. El panel de identificacin del producto del surtidor. (Consulte con el proveedor del producto la informacin exacta).

    2. El etiquetado exigido por el regulador y/o el proveedor.

    3. La etiqueta de identificacin, el compartimento de llenado y/o la tapa de la arqueta.

    REGISTRO DE DATOSDebe llevarse un registro de inventario diario de la misma manera que para cualquier otra gasolina para motor. Dado que el agua puede ser un problema grave en el almacenamiento y la manipulacin de mezclas de gasolina-metanol/codisolventes, es importante inspeccionar los depsitos de agua y registrar los resultados de dichas inspecciones en los registros de inventario. Algunos tanques subterrneos utilizan sondas electrnicas de nivel y de deteccin de agua para el seguimiento del inventario. Para confirmar la exactitud continua de la deteccin del inventario y el agua al cambiar a mezclas de gasolina y metanol, pngase en contacto con el proveedor de los equipos para que le proporcione orientacin al respecto. El mtodo convencional para el seguimiento del inventario de gasolina y la deteccin de agua es utilizar palos de verificacin del nivel, aplicando pasta de deteccin de agua a los 10 ltimos centmetros de la parte inferior del palo antes de insertar el palo en el tanque para la inspeccin diaria. Algunas de la pastas de deteccin de agua ms antiguas no cambian de color en tanques con fondos de agua con alcohol. Por tanto, use pasta de deteccin de agua especialmente diseada para detectar tambin fondos de agua con presencia de alcohol. En el momento de escribir este documento, los siguientes dos proveedores distribuyen pasta de deteccin de agua apta para el uso con mezclas de gasolina y alcohol. Puede haber otros proveedores de pastas de deteccin de agua apropiadas para tanques de gasolina minoristas.

    The Sartomer Company KolorKut Products Co. 468 Thomas Jones Way P.O. Box 5415 Exton, PA 19341 Houston, TX 77262, Estados Unidos + 1 (610) 363-4100 +1 (713) 926-4780

    La pgina siguiente contiene una lista de una pgina de puntos a comprobar para la adaptacin de gasolineras de gasolina convencional a mezclas de gasolina y metanol.

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    Programa de Mezcla de Metanol y Gasolina - Lista de Comprobacin del Responsable de la Gasolinera Investigacin y Preparacin

    Compruebe la compatibilidad de los materiales de los tanques y de las bombas sumergibles. Investigue los problemas de agua en los tanques y corrjalos mediante la revisin del historial de cada tanque subterrneo.

    Apriete los sellos de los tapones de llenado y retire cuidadosamente el agua de las cubiertas de las superficies. Retire los fondos de agua (si los hay). Compruebe si hay tanques inclinados. Limpie la integridad de la pared del fondo del tanque, si es necesario.

    Si se utiliza un sistema de deteccin electrnica del inventario, compruebe la compatibilidad y el funcionamiento con las mezclas de gasolina y metanol.

    Plan de adaptacin (antes de la primera entrega de mezcla de metanol y gasolina) Equipe la bomba de combustible o surtidor con un filtro de 10 micras. Prevea filtros adicionales para las primeras semanas.

    Vuelva a inspeccionar el fondo de los tanques en busca de agua y retire la que encuentre.

    Use pasta compatible con alcohol para el control de los fondos de agua y deseche las pastas antiguas incompatibles.

    Cambie las etiquetas de identificacin necesarias para reflejar el uso de mezclas de gasolina y metanol.

    Confirme los procedimientos contables aplicables.

    Primera entrega Inspeccione en busca de agua. Retire los fondos de agua antes de la primera entrega de mezclas de metanol.

    Siga los procedimientos normales de entrega y asegrese de que se midan con precisin los niveles de los tanques y los surtidores.

    Verifique (con el conductor de transporte) el compartimento correcto para cada tanque.

    Desconecte las bombas de los surtidores durante la entrega inicial. (Ver poltica de la empresa).

    Purgue los conductos que van de los tanques a los surtidores. (Ver poltica de la empresa).

    Llene los tanques a un mnimo del 80% de su capacidad.

    Inspeccione en busca de fondos de agua al principio de cada turno durante las primeras 48 horas tras la entrega inicial. Inspeccione diariamente en busca de fondos de agua.

    En caso de detectar agua, notifqueselo al personal designado, y retrela inmediatamente. Cambie los filtros si la bomba/el surtidor estn funcionando de manera lenta. Prevea filtros adicionales en cada gasolinera para las primeras semanas despus de la introduccin de la mezcla de metanol.

    Compruebe la calibracin de las bombas dos semanas despus de la adaptacin de la carga inicial.

    Mantenimiento peridico Inspeccione los fondos de los tanques en busca de fase de agua. Ningn nivel de agua es aceptable.

    Use filtros de bomba de tamao adecuado y sustityalos peridicamente para mantener caudales de bomba adecuados.

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    Ix. REGULACIONES INTERNACIONALES DE LA MEZCLA DE GASOLINA Y METANOLEn muchas regiones del mundo, la mezcla de compuestos oxigenados tales como alcoholes y teres est controlada por regulaciones gubernamentales que especifican los lmites de los compuestos oxigenados permitidos en las gasolinas comerciales. Los niveles mximos de oxgeno totales de los compuestos oxigenados de la gasolina se haban establecido con carcter general para mantener y garantizar el correcto funcionamiento de la mezcla de combustible en el parque de vehculos de trfico por carretera existente en el momento en el que entr en vigor la regulacin. En cuanto a la mezcla de metanol, el lmite mximo en la gasolina se haba establecido con carcter general sobre la base de la compatibilidad de los materiales no metlicos de los vehculos ms antiguos de trfico por carretera en el momento en el que entr en vigor la regulacin.

    La Tabla 5 resume la regulacin actual del combustible para la mezcla de metanol en las principales regiones de los mercados de gasolina. La regulacin de mezclas con compuestos oxigenados aprobada en los aos 80 en Europa y EE. UU. estableca un lmite mximo de oxgeno del 3,7% en peso, lo que refleja los lmites de funcionamiento de los sistemas de medicin de combustible basados en carburadores que se utilizaban en los vehculos en el momento en el que esta regulacin sobre los compuestos oxigenados de combustible se aprob. Sin embargo, la mayora de los vehculos que circulan por las carreteras actualmente ya cuentan con sistemas de inyeccin de combustible con materiales del sistema de combustible ms resistentes al alcohol. Con la mejora de los sistemas de combustible, en muchas provincias de China se estn usando mezclas de metanol con niveles de oxgeno de aproximadamente el doble que los establecidos en los aos 80 en los mercados de Europa y Estados Unidos. Los mayores niveles admitidos de oxgeno en los mercados de gasolina de China reflejan la mayor flexibilidad de la tecnologa actual de los sistemas de combustible de los vehculos. Se trata de sistemas de inyeccin de combustible multipunto a alta presin, con circuitos de control informatizado por retroalimentacin y sensores de oxgeno. Como resultado de estos avances en la tecnologa de medicin de combustible y de los materiales, los vehculos que circulan actualmente por las carreteras admiten una gama ms amplia de nivel de oxgeno y de contenido de alcohol en el combustible sin que se vean afectadas ni la conduccin ni la durabilidad.

    Por las razones discutidas anteriormente en la seccin de solubilidad en agua, son necesarios alcoholes codisolventes para impedir la separacin de fases durante el intervalo de temperaturas estacionales que puede soportar la mezcla de gasolina y metanol en los mercados comerciales. Durante la introduccin comercial temprana de las mezclas de metanol, la prctica reguladora conservadora consista en aadir una determinada cantidad de alcoholes codisolventes igual o mayor que la cantidad de metanol aadido a la gasolina. Desde entonces, la cantidad de codisolvente requerida en los reglamentos de metanol ms recientes se ha reducido a un mnimo del 2,5% en volumen, o incluso menos cuando se establecen objetivos de tolerancia al agua mnimos, como en el caso de China.

    Tabla 5: Mezclas de Gasolina y Metanol Aprobadas y Requisitos para Alcoholes Codisolventes y Aditivos

    Regin de Mercado

    Introduccin Ao

    volumen Mximo % Metanol

    volumen Mnimo %

    Codisolvente

    Mximo Peso % de Oxgeno

    Aditivos para Corrosin

    Europa Directiva CE 1985 3.0 Metanol 3.7 %

    Estados Unidos Sub Sim * 1979 2.75 Metanol 2.0 %

    Estados Unidos Exencin de Combustible 1981 4.75 Metanol 3.5 % Requerido

    Estados Unidos Exencin de Combustible 1986 5.0 2.5 3.7 % Requerido

    China, Shansi

    Estndar M15

    2007 15.0 Por Tolerancia al Agua ~7.9 % Requerido

    * Regulacin Bsicamente Similar de la EPA de los EE. UU. para gasolinas comerciales.

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    Aunque la preocupacin sobre la compatibilidad de los materiales de los sistemas de combustible (metales y no metales) durante la introduccin comercial de la mezcla de metanol a principios de los 80 limit inicialmente el contenido de metanol al 5% en volumen o menos en los mercados de Europa y Estados Unidos, el avance de los materiales de los sistemas de combustible y la mejora de los inhibidores de corrosin para hacer frente a la creciente utilizacin de mezclas de alcohol como el etanol (hasta un 25% en volumen en Brasil) en los mercados mundiales, permiten a los vehculos presentes actualmente en las carreteras usar niveles mucho ms altos de metanol con poco riesgo de incompatibilidad o de reduccin del rendimiento. Para aprovechar la mayor flexibilidad de los vehculos que circulan actualmente por las carreteras de funcionar con niveles ms altos de metanol, la provincia de Shanxi de China ha implementado con xito un programa de combustible M15, que ahora est en estudio para un programa nacional de China.

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    x. INCENDIOS Y SEGURIDAD

    MANIPULACIN SEGURASe deben tomar precauciones y usar equipos de seguridad similares a los correspondientes al manipular cualquier otra mezcla de gasolina-metanol/codisolvente o gasolinas.

    DERRAMES SOBRE LA SUPERFICIELas mezclas de gasolina-metanol/codisolvente deben ser manipuladas conforme a la regulacin medioambiental aplicable. Los derrames deben ser tratados de la misma manera que los derrames de gasolina, incluyendo la notificacin a las autoridades competentes.

    FUGASLas fugas subterrneas de mezclas de gasolina-metanol/codisolvente deben ser tratadas de la misma manera que las fugas subterrneas de gasolina, incluyendo la notificacin a las autoridades correspondientes y las acciones correctivas. Debido a que los alcoholes son solubles en agua, los alcoholes se disuelven preferentemente en el agua si la fuga alcanza aguas superficiales o el nivel fretico. A diferencia de los hidrocarburos, los alcoholes no se pueden separar fcilmente del agua utilizando las tcnicas convencionales usadas para recuperar los hidrocarburos. El plan de respuesta en caso de fuga y de acciones correctivas debe ser revisado y modificado si es necesario antes de introducir mezclas de metanol en el mercado.

    PROTECCIN CONTRA INCENDIOS El personal debe adoptar las mismas precauciones ante un incendio de mezcla de gasolina-metanol/codisolvente que ante un incendio de gasolina y debe utilizar las mismas tcnicas de extincin de incendios. Los documentos 2021 y 2300 del API proporcionan informacin sobre el control y la extincin de incendios de lquidos inflamables.

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    AGENTES DE LUCHA CONTRA INCENDIOS

    Polvo qumico seco Todos los tipos de incendios (derrame, presin, tridimensionales y combustible en profundidad) de mezclas de gasolina-metanol/codisolvente se pueden apagar con polvo qumico seco. La velocidad de aplicacin necesaria es la misma que para extinguir un incendio de gasolina.

    DixiDo De carbono, haln 1211 y haln 1301 Los incendios provocados por derrames de una mezcla de gasolina-metanol/codisolvente pueden extinguirse usando dixido de carbono, haln 1211 o haln 1301 con la misma concentracin volumtrica o velocidad de aplicacin que para extinguir un incendio de gasolina.

    esPuma Los incendios provocados por derrames (profundidad del combustible inferior a 6 mm) de una mezcla de gasolina-metanol/codisolvente pueden extinguirse con espumas que forman una pelcula acuosa (AFFF), espumas de disolventes polares (resistentes al alcohol), espuma de fluoroprotenas y espumas de protenas normales conforme a las velocidades de aplicacin recomendadas por el proveedor. Los incendios en profundidad (profundidad del combustible igual o superior a 6 mm) pueden extinguirse con AFFF, espumas de disolventes polares (resistentes al alcohol) y espuma de fluoroprotenas conforme a las velocidades de aplicacin recomendadas por el proveedor. La inyeccin de espuma debajo de la superficie no se recomienda para la extincin de incendios de tanques de mezcla de gasolina-metanol/codisolvente. El documento 2300 del API incluye informacin detallada sobre el control y la extincin de incendios de mezclas de gasolina/alcohol.

    MANIPULACIN DE AGUAS RESIDUALES A diferencia de la gasolina, el agua extrada de los tanques de almacenamiento de mezclas de gasolina-metanol de terminales o gasolineras tendr suficiente metanol y otros hidrocarburos solubilizados como para ser inflamable. Por lo tanto, debe ser manejada como agua residual inflamable y peligrosa. El agua residual con alcoholes e hidrocarburos normalmente puede desecharse en las instalaciones de tratamiento de aguas residuales, ya que generalmente es biodegradable. Sin embargo, es necesario tomar ciertas precauciones como se detalla a continuacin.

    Puede ser difcil extraer la mezcla de metanol y alcoholes codisolventes de las aguas residuales, ya que es muy soluble en agua. Por este motivo, la nica manera de eliminar eficazmente el metanol es mediante tratamiento biolgico. Si las bacterias de las instalaciones de tratamiento no se han aclimatado al metanol, gran parte del metanol puede recorrer inicialmente toda la planta de tratamiento sin que se degrade por completo. Pueden ser necesarias desde semanas hasta un mes para que una planta de tratamiento procese de manera eficiente corrientes residuales con metanol. Las instalaciones pueden aumentar gradualmente el contenido de metanol en el sistema de aguas residuales a medida que las bacterias se vuelven ms eficientes en la degradacin del metanol. Es importante ensayar la eficacia de la degradacin en el laboratorio y analizar el contenido de metanol en el efluente de la planta a lo largo del tiempo con el fin de determinar la tasa de degradacin.

    Debido a que las terminales de distribucin de productos de combustible no suelen tener instalaciones de tratamiento biolgico, el metanol muy probablemente pasar inmunemente a travs de los tratamientos mecnicos que se utilizan habitualmente. Si la terminal enva sus aguas residuales a una planta municipal de tratamiento, es importante consultar con los operadores de la planta de tratamiento si la planta puede procesar aguas residuales con metanol. En cualquier caso, el vertido de aguas residuales debe realizarse conforme a la regulacin y los permisos locales.

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    xI. EFECTOS SOBRE EL MEDIO AMBIENTE Y LA SALUDEl metanol es uno de los componentes ms ensayados y estudiados de la gasolina y del mercado. Varios de los mejores organismos de investigacin, y que disfrutan de una reputacin excelente, han estudiado el metanol y han llegado a la conclusin de que el metanol no puede considerarse como un factor de riesgo de cncer para los seres humanos. Adems, los estudios han demostrado que la exposicin a bajos niveles de metanol no causa riesgos de defectos congnitos, disfunciones reproductivas ni daos genticos para los seres humanos. La exposicin a muy altas concentraciones puede ser mortal, o puede daar el nervio ptico y causar ceguera en los seres humanos. Las pruebas cientficas demuestran sin lugar a dudas que el uso del metanol en la gasolina no aumenta los riesgos para la salud en general; en ciertos aspectos, puede incluso reducir los riesgos para la salud. El metanol evita o reduce la necesidad de utilizar otros componentes de la gasolina que podran aumentar los riesgos para la salud.

    MEDIO AMBIENTEAdems de ser producido sintticamente a partir de muchas fuentes de energa basadas en el carbono, el metanol es tambin un alcohol presente en la naturaleza que se biodegrada fcilmente en el medio ambiente. En comparacin con los compuestos aromticos comunes (benceno y tolueno) utilizados para el aumento del octanaje de la gasolina, el metanol expuesto al medio ambiente tiene una vida media mucho ms corta en el suelo y en el agua, como se muestra en la Tabla 6. En el caso de una exposicin al aire, el metanol es ms resistente a la oxidacin en la atmsfera, y por lo tanto tiene una vida media mucho ms larga que la gasolina, los compuestos aromticos y el etanol. Sin embargo, en comparacin con otros compuestos orgnicos voltiles de la gasolina, la resistencia a la oxidacin en el aire del metanol tambin es beneficiosa puesto que la oxidacin lenta de los compuestos orgnicos voltiles reduce la produccin de ozono que contribuye negativamente a los posibles excesos de ozono, tal como se discuti anteriormente en la seccin de emisiones de los vehculos.

    Segn el programa del Estndar de combustible con bajo contenido en carbono de California (LCFS), la intensidad de emisiones de carbono de la cadena de suministro del metanol producido a partir de gas natural es aproximadamente un 6% inferior a la intensidad promedio de la gasolina y aproximadamente un 10% inferior a la del bioetanol producido a partir del maz, como se ilustra en la siguiente figura.

    120

    100

    80

    60

    40

    20

    0

    Gasolina DiselULS Metanol(GasNat.)

    Etanol(Maz)

    Biodisel

    ProgramadeCombustiblesconBajoContenidoenCarbonodeCalifornia

    DesdePozoHastaCarretera

    EmisionesdeCO2

    CambioIndirectodeUsodeTerreno

    EmisionesdeCO2

    ILUCWTW

    Huella de Carbono de Combustibles para el Transporte

    Emisione

    sCO2,gms/M

    J

    Tabla 6: vida Media en el Ambiente en Das

    Suelo Aire Agua SuperficialAgua

    SubterrneaMetanol 1 - 7 3 - 30 1 - 7 1 - 7

    Etanol 0.1 - 1 0.5 5.1 0.25 - 1 0.5 2.2

    Benceno 5 - 6 2 - 21 5 - 16 10 - 720

    Tolueno 4 - 22 0.4 4.3 4 - 22 7 - 28

    Methanol as an alternative transportation fuel in the US: Options for sustainable and/or energy-secure transportation (El metanol como combustible alternativo de transporte en los EE.UU.: Opciones para el transporte sostenible y/o energticamente seguro), MIT, nov. 2010

  • methanol.org 29SINGAPORE Suntec Tower Three 8 Temasek Blvd Singapore 038988 +65.6.866.3238WASHINGTON DC 4100 North Fairfax Drive, Suite 740, Arlington, VA 22203 703.248.3636

    Boletn Tcnico de Producto de Mezclas de Metanol

    RIESGOS PARA LA SALUD DERIvADOS DE LA ExPOSICINEl metanol es un alcohol presente en la naturaleza que conduce a la exposicin a concentraciones muy bajas en los seres humanos y los dems mamferos largo de sus vidas, principalmente a travs de la exposicin alimentaria (frutas, zumos, bebidas). Adems, se han experimentado de manera segura exposiciones a mayores concentraciones de metanol en las actividades que implicaban una serie de productos de consumo como los combustibles de competicin, lquidos limpiaparabrisas, combustibles para camping-gas, disolventes de laca, etc. Adems, el combustible M85 (85% de metanol y 15% de gasolina) se suministr comercialmente en California desde aproximadamente 1988 hasta el ao 2000 sin ningn tipo de incidencias conocidas de efectos negativos sobre la salud. Del mismo modo, no se conocen efectos negativos sobre la salud debidos a la mezcla de gasolina y metanol al 5% comercializada desde 1981 hasta 1986 en los mercados de gasolina del este de Estados Unidos.

    Los estudios de exposicin de ratas a las concentraciones letales medianas (DL50) de metanol por va oral y por inhalacin han demostrado que los niveles de concentracin son mucho ms altos que para la gasolina (es decir, es menos txico), como se ilustra en la figura siguiente. La DL50 de metanol para las ratas es ms o menos comparable a la del etanol. Sin embargo, se sabe que la exposicin oral a muy altas concentraciones en los seres humanos causa la ceguera e incluso la muerte. En general, basndose en una larga experiencia comercial y estudios sobre los efectos sobre la salud, no se considera que las mezclas de gasolina y metanol contribuyan a un incremento de riesgo para la salud.

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    Gasolina Metanol Etanol

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    Concentraciones DL50 para Mamferos (Ratas)

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  • methanol.org 30SINGAPORE Suntec Tower Three 8 Temasek Blvd Singapore 038988 +65.6.866.3238WASHINGTON DC 4100 North Fairfax Drive, Suite 740, Arlington, VA 22203 703.248.3636

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    xII. OTRAS REFERENCIAS API Recommended Practice 1627, Storage and Handling of Gasoline-Methanol/Co-solvent Blends at

    Distribution Terminal and Service Stat