Upload
s-sridhar
View
213
Download
1
Embed Size (px)
Citation preview
����� ����������� ����� ��� 1)@''=4-''4' �.22' �A�@ '2&'22.>��&54'
Crosslinked chitosan membranes:characterization and study of dimethylhydrazinedehydration by pervaporationS Sridhar,� G Susheela, G Jayasimha Reddy and AA KhanMembrane Separations Group, Chemical Engineering Division, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad-500 007, India
(Rec
� CoHydeE-maContIICT
� .
��������� ����� ��� ������ ������ �� ���� �� �������� ��� � �������������� � � �������������
�� � ������� ���� � � ������ ��� ����� ��������� ���� � �!������!�� ������" #�� ������ ��
���� �!!���� �� ��� !��$�!���� ������ ��������� � ��� ������ �������� � � ��!������
� ����������� ��������������� � ��%��� !�!���� �" #�� �������������� ���� �%��� ���� �
��&��� � �� � ��� ����� � !�����'��%��� � ������� ����� � � ��� ��!����� ����� ���� � $�$��"
#�� ������ ��� !����� ��� �� � � ��$� �� !�� ���� �� ��� ��!����� � ��� �%���� �����!�
� ��� !�!���� � �()��*� � � ��� � ������ � ��+)* !�����" � �%��������� ��!�� ����� �,��� ����� !������ ���� ��& ��� � ��� ������ � �� ��� ��� �� !� ������ � ��%����" #�� !��$�!����
!������ �� � ��� ������ � ��� �$������� �� $���� � ��� �,!����� ��� !��������� � ����
��!���� - ������ � ����� ��� � � !������� !�������- � � �� � � �� !����� �"
� ()). /����� � ������� � ������
0������� ��������� ������ �� ����� ����� ����� ��� ��� ����
INTRODUCTION���������� � ��������� ��� ����� �� �
������ �� ��!"� ������ �� "� �� �� � �������#�
� $"� $�� � "�����# ������ � �� �%�� $��&' ���
�� � � �$ �� (�#�� �$ �� ����� �������� ��
������ ��& ���� ��� )�� ����� ���� � � �*�#�
�� ��#� $�� +����%$ ( ��, �� ����# � ��� � $��
�"# � � ������ ��, � � ���� $�� �������� %
���� � ������, ��&
���� �� ���"� +� �� � ����# ������ (����
������� � ����� �$ ����� (��� ���"� ����%
������� �� #�� ����� ��� (���� �� �"�� �� � ��
(��� ������ ��� �� �+� �� ����& ��� � �����
��!"�� ���� ��� ��( ������� ����� �$ �� ������ ��
��'-.(�/ +��� ���"����� �"�� � ���"� �����%
� � �� �0/ � ( �� �12/ & �� ��������� �
�"��)� ���� �����, (���� ������ 3 �� � ����� ����
$����( +� *�� ���� ������ ���� � � .2/ ����
!"�"� ������ , � ��#��� ��#�%������� �
+�"� .'2�# �$ �� � �� �!"�� �� �+� �� '�# �$
����& �� �����, ���� ���� �� ��� � � ��"�
���� ���� �� ��#��� ��3 �� +� � $����
*������ ��*�"�� (��� ��& ������, ���� �� ���
�������� � ��� � ��"�� � *����� ��*�� �
� �����#���& ���$�� �� � ��� $�� � $� �
������� � ���� ��� �������#� �� �� ���#��#
���+��& ��+� �%+ � ��� ��� ���� ���%
����#�.-4 � � �� �� �!"����� $�� �������� ��� %
eived 6 February 2001; revised version received 30 April 2001; accep
rrespondence to: S Sridhar, Membrane Separations Group, Chemirabad-500 007, Indiail: [email protected]/grant sponsor: Vikram Sarabhai Space Center, Indian Space ResCommunication No 4533
22' 7����� �$ ;���� � ��"����& ����� ��� 21=1-0'29>.22'>?9
���# *�� ���� ������ ���� $�� �� � ���� �$ ��
������, +��� ���+����# (��� ����� ������ ����
$�� �������� �$ �� ������ �� �� ��#� �"���� ����&
�� "����� � � �����"��� � ��� �"� ��� ��� %
����%+ � ��� ���� �$ �� ���� �(� ��!"�
������ ���, ��� ��� � ������������ ���
���� "���# �������"��� ��+� ��&5,0 ��(��
�������"��� ��"� ��� + "� �� ��� � ����
�� (���� �� #� � ����& �������+�� �������
�"�� � ���������������* � �6��7 ��"� ���
(����� � �� ��#��� �� ��� ���8'9-': ������ ��
��"� (�� � ��+� �� � �$ ���������
� ����������� # � �#��#�+� 3"* �� �� � ����
��"� ��� + �������� *�� �� $��� ��� ��"�
� ����� ��!"��& �� ���+�� �$ ����� � ���� �%
�+����� ( � ��� ���"��� �� �� � � �$ ����������
������� �"�� � ���������� ������ � ����� ������
�� &
;����� �, ��� ��� �$ �� � �"� ��� +"� ��
+�������� ������, ( � $"��� �� +� �� �����"�
���� � ��� ( � ���� $�� ��� ���� �$
�� ������ ��, ����# �� ��� ��� ��#��� ����������
� �"� � #�� ��� ��� � ����#��& �� ��������#
������ � �$ ������ � � ��� ��� ���� ��+� � � �
�� � +� *����� $�� ��� ���� �$ �������
�"�� � �� ���1 � ������� ���&'2 �� ������<�
+����� �� $��� ��#��� ������ � ��� +� +��
��+� �� (��� ���������� ������ , ���"� �#�� �,
ted 1 June 2001�
cal Engineering Division, Indian Institute of Chemical Technology,
earch Organisation (VSSC-ISRO)
2&22 ''=4
���������� ������� �� ��������� �������� ������
��, � � ������ +� "�&'' ������, ������ �
��+� �� � � + ���� ��������� "���# �"�$"���
��, ���� �� �� �� ��'.,'9 �� ���� +���
�� � ���� ��$��� ��& �� �� ����� ��"�, ��
������ ( � ��������� (��� #�"� � ��� ��
������ ��� �� � ���� � � +����� � � � �� �"�� +�
$�� ��� ���� ��� ����& �� ��+� �� (�
�� � ����� +� ��$� %� ��� , (�% �#� �%� �
�$$� ����� ����� � �������� ��"�� �� ���)��
�����������# � �� ����$� �� �����+� ���� �$
���� ����� (��� �� ���� ���# ��!"��& �� $$���
�$ � ���"� ��� ���# ��������� �"�� � $ �������%
����, ��+� � �������� � ��� � ����"� ��
�� ��� ���� �� � ��������� �$ �� ���������
������ � ��%;7 ��+� � (� ��"� *�������&
EXPERIMENTALMaterials6"� ���� ( � �"���� +� B��� � 7 � +� � 7� �
;���%�7�A, ��� � 0:/ ���� � ������ �
3 �� (� �"��� � ��� ���& ����� �� ������ ( �
�"��� � $��� � �+ *�, �"�+ �, ��� & ��"+�%
����� ������ ( �� ( � "� $�� ��� ���#
�������� $ ��*�"�� �$ ���� � ( ��& ��%
+� �%�"����� $ +��� ( � �"���� +� B� �� ;�,
�7�&
Synthesis of crosslinked chitosan membrane14
�� ������ � 3 �� (� ������ � .&=/ (>� �� ./
�>� !"�"� ���� ��& �� "������� � ��� ( �
Figure 1. Schematic of laboratory pervaporation unit: (a) manifold of laboratory-sca
����� ��� 1)�''=4-''4' �.22'
)��� �"� � .22�� �$ �� �� � ��#��%+��(����
���"���� ( � �+� ��& '�� �$ .=/ !"�"� ���"����
�$ �� �����������# #��, #�"� � ���, ( � ��"�
�� .2�� (��� ��� ��� � ���(�� �� ��
������ � ���"���� �� �� + �� (��� ����� �� �������#
"���# � #���� + & �� ���"���� ( � �����
������"�"��� $�� � �$ � ��"� � ��� � �� �� ��
��� �������� �� ���%(��� $ +��� �"����� ��
�� � #� �� �� �& 7����� ( � � ��� � �� ����� ��
�� ��� �� � ���� ���� �"� �92�=°; � ���
�� )�� ( � � �""� �� $�� ���� �$ 4� �
�+��� ���� �"� �� ���� �� ����# �� �� �$
������&
������ �$ #� �� ��"��� �$ #�"� � ���
��"�� �� ��� +����� ��+� �� (�� � ��(�
���������� (� �+� �� (�� �� ��� !" ������ �$
�� ���������� (� &
Pervaporation experiments� ���� ��� �$ �� +���%�� � ��� ��� ���� "��� ��
���(� �� ��# '& �� ��� �$ �� *������ � ����"�
� #��� ��(��&'= �� ��� � ������ ( �
(�#� �� ����� �� 3"* � � ��� $�� ���
���� ������ +� � �������� ���� ���� ����'4
�� � �" � �� ��+� � ���������&
RESULTS AND DISCUSSIONMembrane characterization� ����������� C�����%5:2, 6����%D��� .09E �� 7��������
le pervaporation system; (b) blow-up of the pervaporation cell assembly.
''=5
Figure 2. IR Spectra of (1) uncrosslinked and (2) crosslinked chitosanmembrane.
Figure 3. X-ray diffraction spectra of (1) chitosan and (2) crosslinkedchitosan.
� ����� � �
��7� ( � "� $�� �� ��"��& � ���� ����� �$ ��
�� ����� �$ "����) ������ � )�� �' (��� �� � �$
�� ��������� )�� �. �� � �� ��# .& �� �����"�
�$ �� "���������� ������ ���(� +�� � � �
( � �"�+�� '=52-'4==���' (���� ���� �� ��
����� �$ �� � � ��&'5 �� � � � '909 �� "
�� C—;�9 ��������#& �� � �� � 122 �
''42���' � �� � �������� �$ �� � ��� �� ���"�%
�"�& �� ( ��"�+� ����������# �� ;�.
��������# �� � .099���' (�� � �� � �$ $�
����*�� �—A� �� � 9:=2���'&
�� �� � ����� �$ ���) ������ � ���)��� �� �
�����������# ���� �� � +� �� � ����� �$ ��� #��"��
�� ������ � (��� �� ��� #��"�� �$ #�"�� �%
�� �F� � *�� �� +��(@':
F� ;�A����
F� ; C ;7 �� F��
;�
A;7
A;7
���� ��� �
7����"� �. �$ ��# . �� �� �� ����� �� ���
+ � $�� ����*�� ��������# (���� � � ���$� ��
��(� ( ��"�+� �9:92���' ���� ���# ( ����#
�$ �� A—� +�� " �� �����������# � �����& � ( �
+ � � '422���' ������� �� $��� ���� �$ ��
���� �;8C ���� # (���� ���)��� �� � �����%
������# � � � �� �� � � ;A—C�. � —C�. ����
�$ ������ � ������& �� �� + �� � '=52���'
��������# C—� $��� ���� ���$� �� ��(�
( ��"�+� +� .=���' ������# �� ( ����# �$
C—� +���&
���� ������ 7���� � =222 ��(� �%� � �$$� ������ ( �
"� �� ��"� �� ���� �� � ��������#� �$ �"� �
''=0
��������� ������ � ��+� �� �� ��(� $���&
�%� �� �$ '&=:24�G ( ���#�� (� #�� � +�
;"H ��"��& �� �#� �$ �$$� ����� �.� ( � � ��
$��� 2° �� 4=°& �� �� �# �� �� ������ � ����� �
���"��"� � $$���� ��� �� ��$$ +�(� ��
�����#��� � �� ��� $�� �����������# ( � ��%
��� +� ���� �����!"& � ���� ����� �$ �� ����
����� �$ ��������� �. � "����) �' ������ �
�� � �� ��# 9& ���� �� )#"� �� � � + �� �� �
��� � �(� ������� + �� � ���# ���� � *�� �
.�8'2-''° � .� +�"� .2°& ��� �(� � �� �
�� � �� �(� ���� �$ ����� ��@ ����� � ' � ����� �
.&'0 ;���� � ', (���� ��������� �� �� � � � ''°, ���������+� $�� �� � ���� � �� �������� $"������ �
#��"�� �"�� � —C�. � —A� � � � "��#��
��#��)� �� �� �# $�� �����������#&'1 � �"����� ��
�$$ � �" $��� 0&45�G � � .�8'2-''° $�� "������%
���� �� 5&0�G � � .�8''-'.° $�� ���������
������ �� � ���� ���� �$ ������ # �� ��� ��� ��
�����#��� � �� ���# (���� (�"� ������ ��
������ ��� ���� ������� �$ �� ��+� �&.2
������� ������D!"���+��"� �������� � $�� �"� ( �� � ����
�� ��������� ������ � ��+� � ( � �+� �� +�
�� ���# �� �� ��(�#� ������ �$ �� ������ )�� ��
�� ������� �������& �$�� :0%� ���� �$ �� ���#
� ��"� �� � �� � �� � ( � �� ��, ��
��+� �� (� ���� $��� �� ��!"��, ��
�"�$ �� !"����� (�� (��� ����" � �� � (�#�&
�� ����� # !"���+��"� �������� ( � � ��"� �
"���# �� $���"� @
��������� � (�(�#�� �� � ��(�#�� ��
��(�#�� �� � '22
�� �"� �������� ( �� � ���� ����� #
��������� �� ��������� ������ � (� $�"� �� +
5:/ � '4/ ���������I(���� � � �� � ��
��+� � � � ��� $)���� �� ( ��& �� ��������
��������� (���� �� �� � ��� �$ �� !"���+��"�
����� # �������� �$ ( �� �� �� � �$ ���� ( �
����� ��� 1)�''=4-''4' �.22'
���������� ������� �� ��������� �������� ������
:&4 $�� ��������� ��+� � ���� � �� ���� .&0
$�� �� "���������� )��&
Flux and selectivity equations�� ��� ��� ����, �� 3"* � �$ #��� �����, � � ��
$ ��� ��� ���# �������� � �$ +�� �� ��!"�
��*�"� ���������# � �( �� � � ����� �� #���
+�
�� ���
��
(�� �� ������� �� � �� �$ ( �� �� ��� �
��# , � �� �� ��+� � � ��. � � �������
�� � �" ���� ��� �� &
�� ��+� � ��������� �� �� � ��� �$ ���%
+����� ��$)����� �$ ( �� � ���� � � � +
� ��"� � $��� ���� ������� ������� ����� �� $
� ��� �@
� � ��' � ���' � �
(�� � � � ������ �� $ � ��� �
������� �����, ���������, �$ �� $ ��� ��� ���#
�������� �, (���� �� ( �� �� �� ����� � �&
Pervaporation results ���� �� �� �������������#"� : ����+� �� $$�� �$ $ ����������� ��
�� �� � ���� ��$��� �� �$ ��������� ������ �
��+� � ��%;7 �� ���� �$ ��� � ( ��
������� ���� � 3"* ���� ��� $�� '2�� �����
��+� �& ��� ���� ��"�, �� ��+� � ��������
� ��� � ����"� (� ��� ����� �� � :2
������� � 2&2=���# ���������&
�� � �� �� ������ ����"#� �� ��+� �
���"�� +� ���"����-�$$"���� ��� ����&: ��
��$���� � ���� ����� �$ �� �������� �$ $
��*�"� � "�� �� ��+� � �� �(�� " �� +����%
���� �$ �� ��!"� �� �� ������ � ���*& �� #� �$
�(����# �"�� $��� �� "���� � �� �� ��
�(���� � $ �, �� � ��� +��# ����" ��� �� " ��
������"�"� � ��"��� ���� �$ �� ��� ���# ����"��
"�� � �""�& �� �� ����� ��"�, ( �� �� ��
��$���� ��� ���+ ��!"� �(��# �� ��� *�����
Figure 4. Effect of feed composition on permeate water concentration andflux: membrane thickness, 40�m permeate pressure, 0.05mmHg.
����� ��� 1)�''=4-''4' �.22'
���� ����� �����# $��� ���� % � ����%����"� �
����#� +����# � ����-���� ���� ������ (���
�� $"������ � #��"�� �$ ��������� ������ � ��%
+� � �"�� � ����, �� � � ����*�� +���
"�� �� �� � ��� ������& �� � �� �$
�$$"���� ����"#� �� �� ������ �(���� �#��� ��
����� � $�� +��� ( �� � ���� +"�, �� �� �� � ��,
( �� �� ��� ������� �� � ���� " �� ��� �����#�
���� ����� (��� �� ������ �� ���& �� ��#�� $
( �� ������� �����, �� ��+� � �(��� �����%
+�� � ��� ( �� ����"�� � � �� +� $��
�������� � �$$"���� ��"����# �� ��#� ��+� �
3"* � ��������� (��� ����� �� ( ��&. ��� ��
��� � ( �� ������� ����� � �� $��� 11&1/ ��
1.&9/ � ��#� $ ( �� ������� ����� �$ "� ��
=2(�/& �� ����������# 3"* � �"� $�� ( �� (�
� ��� +�� ��#� � � �� $��� 2&:: �� 2&'45�#
��. ��'& �� �� �������� �����, � .2/ ����, ��
+����# +�(� ���� � ( �� �� ��� �����#&
��(��, �� �"�+� �$ $� �� "����� ����# ( ��
����"�� � �� +� �� �� ��+� � $�� ��� ���� ��
��� ��� � �# " �� �� ��#� $ ������� ����
�02/ �$ ( ��& �� ��+� �, (���� ��� � ����
�� � ���#�� ( �� � ����, +� �� �� ��%
���� " �� ��� ��$���� � $)���� $�� �� $����&9
�� �$$"������ �$ �����"�� #����� �� � � �$
��#� ���� ����"#� �� ��+� � + ���� � ����
$ ���� ��� � �#�� �� �� ����"� � ��� �$ ��
���� ��& � ��, � ���� � ����� �� ��� ���%
�"�, �$$"�� � $ ��� � � ����"#� �� ��+� �
�� � ���� � "���# �� �� � ���� �$ �� ��������
��*�"�&
�� �� $ ( �� ������� ���� �� �� ����� �%
��# ���� ������� ���� , �� *��� �$ ��+� �
�(����# ��� �"�� " �� ��(� #� �$ ( ��
��������& ���� *�� ��� �� �"����� �� 3"* $���
2&'45 �� 2&2'0�#��.��' � ��� � ( �� ���%
���� ���� $��� 1.&9= �� 92&5/ (�� �� ��������%
��# $ ( �� ������ ( � �� � $��� =2 �� '2/&
�� ��#� ���� $ ������� ����� �� �� � ����
������ �� ���� � +� ��"����# $$��� (���� ��
$ ��!"�� ���� ���#�� $��� �����# ���� ����# � ���
�� #��"�� �$ ����"�� �"�� � ����-( �� �
����-���� (���� � ��� �������� �� �
��+� �-( �� ��� �$ +����#& ��� �� !" �����
�$ ( �� � �� +� $�� ���"����-�$$"���� �� �� ��%
+� � �� ����, ��"����# �� ��( ( �� 3"* � ��� �
������� ����&
���� �� ����� ���������� $$�� �$ ��+� � �������� �� ( �� 3"* �
��� � ������� ���� ���# = ( � ��"� �
2&2=���# ��� � � �""� $�� $ ���������#
=2/ ���� � =2/ ( �� ������ +� (�#��& ���
�� ��+� � �������� ( � � �� $��� .= �� .22
�������, �� ����������# 3"* �� � *�����
$��� 2&.14 �� 2&221�#��.��'& �� �� ��� ��� ����
������, �� ��+� � �� �� ��"�%!"���+��"� (���
�� "���� � � ��, +��# �� �(���� �� � " ��
�������� �$ $, (�� � �� �(���� � � �� ��
''=1
Figure 5. Effect of membrane thickness on permeate water concentrationand flux; feed concentration, 50% UDMH; permeate pressure 0.05mmHg.
� ����� � �
�������� �� " �� ������"�"� � �" ����& ��
$ ��������� �$$"� $��� ����"#� �� "���� �
����$ �, (���� �� �� ������ +� �� ��!"��, +"� �
���" ��� ������� +� �� �� �������&. �� ��
������� *���� $�� �� ��������� �$ �� ��+� ��
� +���� ��� � ��� ������ �� � �� ��� �
��+� � �������� �� �� ��, � ��# �� ���� ���#
����� �� �� � �� �� ��$� � 3"* �"�����&
6�� ��� ���� ��������� �� "�" ��� ������ �$
��+� � �������� �, �� �� ����� � � ���, ��
��� � ������� ���� �$ ( �� �� �� ��� ��
��� ����� �� �1'-19&=/ "�� ��� ���������&
���� ������ ��� ���� �� � ��������� �$ �� �%;7 ��%
+� � (� �+��� $�� �� ��3"�� �$ ��� �
����"�, (���� ( � � �� $��� 2&2= �� .2���#,
����# ���� � � ���� �"�� � ��+� � ��������
�:2�� � $ ����������� �=2/ ���� ���%
�� �� ���# 4 & �� ��(� ����"�� ���#� � �""� ��
��3"�� �$ �� �����# $��� $�� �� �$$"���# ���%
�"�� �� �� ��+� � �� ��#� � (��� ��"�� ��
��������� +��# �(�� �"� ���� ��� $��� ��
��� � ��, ��"����# �� ��#� � �� �� ��$� � ��&
��"�, �� ��� � ( �� 3"* ( � 2&'44�#��.��' �
2&2=���# ��� � ����"�, ���� � �� ����
2&220�#��.��' � .2���#& ��$$"���� ����"#� ��
��+� � �� �� � �%�������# ��� �$ �� ��� %
��� ���� ������ "�� ��#�%� �""� ���������& ����
���� ���# ��� � ����"� ���(� � �""� , ��
Figure 6. Effect of permeate pressure on permeate water concentrationand flux: feed concentration, 50% UDMH; membrane thickness,0.05mmHg.
''42
��3"�� �$ �� �����# $��� �� �$$"���# ����"��
�"��& ��������� �$ ����"�� $��� �� ��+� �
�"�$ � ���� �� ��� � �� ���(� �(� �
���#������� #����� �� ��������� �� ��� ��� ����
�� ������& ��� �� � ��� �#��, ��������� �� � ����
����� +� �� �� ��� ��� ������� �$ �� $
���������& �$ �� ���� �$$"��� ��� �� �� ��� ��
���� ��� ���, ��������� ���� �� � �� �(���� �
����"� �� �� ��&. �� �� ������� � �, (���� ��
�� ����� ���" ����, ��� �� � �� ��������� ��
�+��� ���# 4 (�� �� ��� � ( �� ������� %
���� $ ��� $��� �� ����� � � �" �$ 1.&9/ �� �� �����
��( � �" �$ 55&9/, ���� �� $ ��� �$$"���# ��!"� ��
( �� (���� +���� � ��#�� ���� �"� �� � ����
�4.°; &
CONCLUSIONS;�������� ������ � ��+� �� �� � �� � �
��������# ������ � $�� ��� ���# !"�"� ���"�����
�$ ��������� ��� ��!"� ������ ��& ;� � ����� %
���� �$ �%;7 ��+� � +� ��, ���� � ��������
��"��, ��� ���� ���� �����������# +"� ��� �����
�� ����#�� ���� �� ������-��!"� ���� �����
���� � �� � ���� ��� ����� ������ "���#
��� ��� ����& �� ��+� � � � #�� +����� $��
��������# �� !"�"� ������ � .2/ ����
������� ����, +��� ��� ���# �� ������ �� ��
�12(�/ �"����&
���� ���� ���# $ ������� ����, �� +��
+�(� ���� � ( �� +� � �����#�, " ��
�� ��"����# $$��, ���� � �� �� +��� +�(�
�� ��+� � � �� ��!"�� �, ���$��, 3"* �
��������� ����& ���� ���# ��+� � ��������
� "� ��#��)� �� �"����� �� 3"* " �� ��������%
��# ���� � �� �� �������� �$ �� �� �(���� �
��+� � � ��& ���� � �� ��� � ����"�
�� � ��������� (��� ����� �� ( �� " ��
��#�� ��� ������ �$ ����& ��"* ��� �� � �
��(� � �""� ��������� " �� �"����� �$ �����#
$��� �� �� ���+��# ����"��&
6�� ��� ���� ����� �� + ��� � $ � �����
�����!" ���� � �� ������ ����, ���� ��� ��
� ����# �� � ����� ��������# ��#��� ��*�� � *%
������ �"+�� ��� �"�� � ����& ��(��, ��
�� ����, ������ ���� �3 �� � ����� ���� � ��� %
��� ���� ���"� + ���+�� �� �������"� � ��%
����� � ��+�� ������ �� (���� ��� ��� ���� (�"�
+ ���� "� $�� ������ �� � ���� � ��� ����
�$ ��#�� ������ �� ������� ����� ��=2/ &
ACKNOWLEDGEMENTS�� "����� �� �� �� B��� � 7 � +� � 7� � ;���,
��� � 7� � �� ��� A�# ��� ���� �B77;%�7�A
$�� $"���# �� ��"�� "�� ���� J�D76AC�<
���#� �& �� B� �� ;� �$ �� �7� �� �� �� $��
�"������# ��E �� ���%(��� ��+� � �"�����
$ +���& �� ��� ��� +� D������ � D�#�����#
� �������� � ������ �$ ��;� �� ����(�#&
����� ��� 1)�''=4-''4' �.22'
���������� ������� �� ��������� �������� ������
REFERENCES' 7����� D�, !���"�� ��� ��� ��������, K��� ���� � 7���
���, C( L���, � 59 �'10: &
. �" �# �L�, ���������� #���� �������� ������,
D����� 7���� 6"+������, ����� �, �� C���� ��
�'11' &
9 ���� 6, ;� �� � C, ;"�� K � C� K, ������ ���� �$ ��%
� ��� ���� ������� �� �� �� � ���� �$ �������� ��*�"��& �
#���� ��� [email protected]'-.05 �'154 &
: �( �# 7� � H ������ H, 6�� ��� ����, �� #�����
�� ���������$ %����&�� �� '������, B�� B��, ;� � B��, K���
���� � 7���, 11-'.9 �'15= &
= � "��+ �� � � ��+���� �, �� �� � ���� ������ � �$
��� ��� ����, 6 �� '& � #���� ��� (1@'-.9� .=-=: �'10= &
4 �"�� EH � 7�� � 7H, 7� � ���� �$ �������� ��# ��� ��!"�
��*�"��& ��'� ������ 23@=0'-=00 �'11' &
5 � ���� �, 7��� � 7 � H� � ��, 7� � ���� 7�"�� �$
��� ��� $��� �!"�"� 7��"����� +� 6�� ��� ����& � �����
��� ��� ($ ����� ������� 23@'141-'102 �'111 &
0 7��� � 7, � ���� � � H� � ��, ������ �$ ���������%
��� ��� M�!"� 6����� �� +� 6�� ��� ���� �����!"& ���
�) '�� � 2+@.:0=-.:12 �.222 &
1 ������"�� �, 7 �� L, A# ( � � � L � ���� 7, 6�� ��� %
���� 7� � ���� �$ � ��-D�� ��� ��*�"�� ����"#� 6���%
� ��� �� ��+� ��, .& �� ������������ �$ ������ �
��+� �& � ���� ����� ��� 23@995= �'101 &
'2 F� � �� �, C ( (� � � �" �# �L�, 6�� ��� ����
���� ���� �$ ������� ��� (��� ;����� � ��+� ��& �
#���� ��� .(4@=9 �'115 &
'' M L�, C � 7L � H�� K�, 6�� ��� ���� �$ � ��-D�� ���
����� ��� 1)�''=4-''4' �.22'
����"#� ���������� ������ >;����� � E�� ��+� �& �����
(��� (+@:.9-:.1 �'11. &
'. M L�, C � 7L, M E� � ��� K�, ���� ���� �$ �������
7��"����� ����"#� ��������� ;����� � ;������� ��%
+� ��& #���� *+��, 5@95-:9 �'114 &
'9 M L�, C � 7L � ��� �K, 6�� ��� ���� �$ ����� ���
7"�$ � ;�������� ;����� � ;������� ��+� �� $��
� ��-������� ��*�"��& � #���� ��� .22@'29-''2
�'115 &
': H�� � L � � ��#"��� �, 7�"�� �� ;����� �, ����#��"�
;����������# �$ ;����� � $�� D�� �� ;"���� ��� �����%
����& � ���� ����� ��� 2.@'1=' �'104 &
'= � ���� �, 7��� � 7, H� � �� � H ��( � � � �,
6�� ��� ���� �$ � ��, ��� ��� � ���������%
��� ��� "���# D�������"��� ��+� ��& ����� [email protected]=
�.222 &
'4 6��� � �� � �"���� M�, N" ���� ��� ����� ���� �$
��� ���& ���� '�� ()@'2=0 �'1:0 &
'5 L � H�, 6�# �, F���� ���, ��� K� � � LL, 6�%
7��������� �$ ����#�� + � �� ;����* ������# ;����� �@
6������ �������� ���# 6����� C�(���& � ���� ����� ���
46@9:9 �'119 &
'0 7 �"�� �K, 7��� 7� � ;� � ����� ���� �$ �� 7��"��"� �$
;����� � �����& � ����� ��� ����� ���� .+@'20' �'10' &
'1 F K, ;"� L, L � L � K� �# �, �� D$$�� �$ 7��"��"� ��
6�� ��� ���� �$ ;����� � ��+� �& � #���� ���
.51@5=-0' �.222 &
.2 ;� � �� F, ��" �L, H"�� ��� 77 � H"�� ��� �F,
�� ������ �$ F �� �� ���� ��� 6�������@ ;���� ���� (���
���� 7�"��& � ����� ��� ����� ���� (+@1.' �'11' &
''4'