Referate

42 Z. Anal. Chem., Band 280, Heft 1 (1976)

liberated iodine titrated against standard sodium thtosulphate.

Curr. Sci. 44, 757-758 (1975). Dept. Chem., Mana- sagangotri, Mysore Univ., Mysore (Indien)

M. Katyal

Dissociation of 8-hydroxyquinoline and its 5-chloro- and 5-nitro-derivatives in aqueous solutions. S. Pal jk , C. Klofutar , F. Kra~ovec and M. Suha~.

Un te r suchung yon 8-Hydroxychinol in ; V e r t e i l u n g s - und Di s soz i a t i onskons t an t en , auch des 5 - C h l o r - und 5 - N i t r o d e r i v a t s .

Die Ver t e i lungskoef f i z i en ten , die L6s l i chke i t en be im i s o e l e k l r i s c h e n Punkt und die D i s s o z i a l i o n s k o n s t a n t e n yon 8 -Hydroxych ino l in (I)und 5 - C h l o r - 8 - h y d r o x y - chinolin (II) sowie d e r Ver t e i lungskoe f f i z i en t yon 5- N i t r o - 8 - h y d r o x y c h i n o l i n wnrden ftir das Sys tem n - O c t a n o l - w ~ r i g e p u f f e r l S s u n g bet 25~ und Ionens t~ r - ke 0, 01 M b e s t i m m t . Der Einflu~ tier Subst i tuenten und des o r g a n i s c h e n L b s u n g s m i t t e l s auf die e rw~hn- ten P a r a m e t e r wurden d i sku t i e r t . Die t h e r m o d y n a m i - s c h e n Di s soz i a t i onskons t an t en , die s i eh aus s p e k t r o - p h o t o m e t r i s c h e n M e s s u n g e n e rgaben , sind folgende: I: pK = 4, 94 + 0, 01, pK 2 = 9, 82 +- 0,01; II: pK 1 = 3 ,79 �89 0, 01, pK 2 = 9, 29 +- 0,01.

Mikroch im. Acta 1975 II, 485-492. Inst. J. Stefan, Univ. Ljubl jana, Lek Res. L a b . , Ljubl jana ( Jugos la - wien)

Cobalt complex of 1 - (2 -quinolylazo )-2 -phenanthrol (Co-QAP) as a visual acid-base indicator. R. N. Virmani.

Verwendung yon Chinolylazophenanthrol-Kobaltkom- plex als Indicatoren; visueller S~uren-Basen-Indica- ior.

Zur Herstellung yon Co-QAP wird l-(2-Chinolylazo)- 2-phenanthrol (QAP) und Kobaltacetat (Molverh~itnis Co:QAP = 1:2) 1 hin ~thanolischer LSsung auf dem Wasserbad unter Rfickflu/~ erhitzt. Der pH-Wert der LSsungwird durch hinreichenden Zusatz von Bor- s~ure-/Natronlauge-Puffer zwischen 7, 5 und 9, 5 ge- halten. Nach 1 h wird die LSsungin kaltes Wasser gegossen, wobei der intensiv rosa gef~rbte Komplex ausf~llt. Nach Auswaschen von Borat-, Acetat- und Kobaltionen kristallisiert man aus Athanol urn. Rein- heitskentrolle durch DC. Scheinbare Indicatorkon- stante (= pH-Wert ffir 50%ige Farb~nderung): 6, 35 (photometrisch bet 550 nm). Anwendung: 0,5-I ml einer 10 -4 M L6sung in Dioxan ftir die Titration von I0 m110 -3 N Natronlauge mit 10 -3 N Salzs~ure. Farb~ndernng: Gelb (pH ca. 5, 2) - Rosa (pH ca. 7, 3). Die IndicatorlSsung ist in brauner Flasche ca. 2 Wo- chen stabil.

J. Chinese Chem. Soe. 21, 263-265 (1974). Dept. Chem., Shivaji Coll., Karam Pura, Neu-Delhi (Indien) K. Wohlers

Wasserstoffperoxid als Indicator in der Komplexo- mettle. Bestimmung yon Cd(II), Ni(II), Cu(II) und Zn(II). F. Sierra, T. Perez Ruiz, C.M.Lozano und M. J. Gallardo.

Verwendung yon Wasserstoffperoxid als Indicatoren; Komplexometrie.

Es wird eine biamperometrische Bestimmung mittels

Na2Ba-~DTA bet Anwesenheit yon K2SO 4 und H202 beschrieben. Am Aquivalenzpunkt reagiert das Ba- ADTA 2- mit SO42- zum BaSO 4 und ADTA 4- entsteht, wodurch ein Anstieg der Stromst~rke registriert wird, dessen Intensit~t der elektrochemischen Reaktion des H202 zugeschrieben wird. Zwischen beiden Pt-Elek- troden wird eine Potentialdifferenz von 50 mV ange- legt. Durch H202-Zusatz in alkalischem Medium er- gibt sich eine gr6/~ere Reversibilit~it der Reaklion an der Pt-Elektrode. Gro6e Genauigkeit der Methode wird bet Konzentrationen zwischen 5.10 -2 und 10 -3M erreicht.

Quim. Anal. 2__99, 158-162 (1975). Dept. Quim. Anal., Centre Coordinato CSIC, Fac, Cie., Murcia (Spanien)

W. Pfannhaus er

1.2. A n o r g a n i s c h e Ana lyse

Comments on the polarographic determination of metal-bilirubin formation constants. M.D. Ryan.

Untersuchung von Metallkomplexen mit Bilirubin; Polaro graphie.

Den Ergebnissen einer VerSffentlichung yon J. D. Van Norman und M. M. Humans in Anal. Chem. 46, 926 (1974) werden eigene Ergebnisse voltammetrischer Messungen zur Ermittlung der Stabilit~tskonstanten der Komplexe des Bilirubins mit Zn(II), Cd(II), Fe(II) und Fe(III) gegenfibergestellt. Die N[essungen erfolg- ten im 0, I M Phosphatpuffer von pH 7,9. Daft die er- mittelten Werte unter denen in der oben erw~hnten Ver6ffentlichung liegen, fQhrt Verf. auf die neben an- deren aufier Acht gelassenen Ableitungsvoraussetzun- gen nicht gegebene Reversibilit~t zuriick.

Anal. Chem. 47, 1717-1718 (1975). Todd Wehr Chem. Building, Marquette Univ., Milwaukee, Wis. (USA)

E. Sebastiani

Analyse yon Gemischen anorganischer Ionen mittels Ionenaustauschern. VII. Studium der Trennung yon Alkali- und Erdalkalionen. R. Frache, A, Dadone und F. Baffi.

Trenn. von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen; Ionenaustaus ch.

Die Verteilungskoeffizienten von je 0, 1 mVal Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, aufgebracht auf eine 180 mm hohe S~ule vom Durchmesser 12 ram, geffillt mit Am- berlite CG 120, H+-Form, 100-400 mesh, werden

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.2 Anorganische Analyse 43

durch Zusatz von Methanol, Athanol oder n-Propanol zur eluierenden HCI erhSht, iithanol zeigt den besten Effekt (Ausnahmen: Na, Mg). Auch die Aufl6sung yon Ionenpaaren wird verbessert (Ausnahmen: K - Rb, Rb - Cs). TemperaturerhShung der Elution auf 50~ verf~nffacht die Elutionsgeschwindigkeit auf 8 +- 0, 5 ml/min. Empfehlung: Elution yon Li, Na, K mit 0,3 N HCI in 40%igem ~thanol, yon Mg, Ca, Sr mit 2 N HCI in 40%igem Athanol und Ba mit 4 N HCI bet 50~ in Abwesenheit yon Rb und Cs.

Ann. Chim. 64, 387-396 (1974). Ist. Chim. Generale e Inorg., Univ. Genua (Italien) E. Heinerth

Spectrophotometric determination of copper with uramyldiacetie acid (UDA). E. Bermejo-Martinez and M. Molina-Poch.

Best. yon Kupfer mit U ramildiessigs~ure; Speklral- photornetrie.

Beschreibung eines neuen Verfahrens zur photometri- schen Cu-Bestimmung im pH-Bereich 2, 5 bis 8, 4 mit Abs.max. bet 775 nm. Um eine Umwandlung yon Uramildiessigs~ure (UDA) in Murexid auszusehlie- ~en, wird jedoch bet einem pH-Wert < 3 gearbeitet. Das Beer'sche Gesetz ist im Bereich 20 bis 420 ~g Cu(II)/ml erf~illt. Der optimale Bereich naeh Ring- born liegt, bet einem kleinsten photometrischen Feh- ler yon 2,8, zwischen 70und 400~g Cu(II)/ml. An- wendungsbereich: Erzanalyse ftir Gehalte =< 1,5% Cu. Arbeitsweis e. Geeignete Aliquote Cu (II)-Standard16- sungln-25-rnl-Mef~kolben abnehmen, 1 ml 5%ige w[f$- rige UDA-LSsung zugeben und mit 0, 1 N NaOH oder 0, 1 N HCI pH 3, 0 einstellen. Anschlief~end werden noch 5 ml Citrat-Puffer zugegeben, mit dest. H20 zur Marke erg~inzt, geschfittelt und bet 775 nrn in I cm-Quarz-K[tvetten gegen UDA-Blindwert vergli- chen. Es stbren in Gehalten > 20 ~ig/ml: J-, SCIN', (COO)22- , Pd 2+und Vanadat-Ionen.

Microchem. J. 20__, 7-16 (1975). Dept. Anal. Chem., Anal. Chem. Sect. High Council of Sci. Res., Fac. Sci., Santiago de Compostela (3panien) G. Preis

The solvent extractio n,gf the copper-pyrocatechol violet chelate with tridodecylethylammoniu_m bromide. Y. Shi]o.

Best. von Kupfer mit Brenzcatechinviolett und Tri- dodecylammoniumbromid; Spektralphotometrie; ier- n&rer Komplex.

Der ternNre Komplex Cu:Brenzcatechinviolett:Trido- decyl~ithylammoniumbromid (TDEA), Molverh~iltnis 1:2:2, wird aus 50 mlw~riger LbsungbeipH7,5 - 8, 5 mit einer Ausbeute yon 98, 3% (auf Cu bezogen) in I0 ml Benzol extrahiert. Extinktion und StabilitRt der benzolischen LSsung werden dutch Zugabe yon 6% ~lhanol erh6ht. - Arbeitsweise. Die ProbelSsung, die bis zu 6, 5 gg Cu enth~ilt, rnit Acetat-Phosphat- Puffer auf pH 7, 6 bringen, 4 ml ether 5 - 10 -4 M w~il]- rigen BrenzcatechinviolettlSsung hinzuffigen und auf 50 ml verdflnnen, dann I0 ml einer 6. 10 -4 M LSsung yon TDEA in Benzol hinzuffigen und I0 sec extrahie- ren. Nach Trennung der Phasen die w~rige Schicht

entfernen und den E xtrakt 5 min bet 6000 U/rain zen- trifugieren. Zu 3 ml Extrakt 0, 2 ml Athanol hinzufii- gen and die Exlinktion bet 663 nm (molarer Extink- tionskoeffizient 79000 1 �9 Mol- 1 . ca- l) gegen eine Blindprobe messen. Th, Fe(III), Ni, Co, $2032-, ~DTA st6ren, CI', NO~, SO42-, Citrat und bis zu lO~g V(V), AI, Be, Mn, U(VI)stSren nicht.

Bull. Chem. Soc Japan 47__, 1642-1645 (1974). Dept. Ind. Chem., Fac. Engng., Univ. Uisunomiya (Japan)

W. Schmidt, Timisoara

Analytical application of potassium ?-thiobenzopyrone- -thiolate. M. I4. Arunachalam.

Best. von Kupfer rnit y-Thiobenzopyron-c~-thiolat; Gravirnetrie.

Kalium- y-thiobenzopyron- <~-thiolat (A) bildet mit einigen Metallen unl6sliche Verbindungen, yon denen sich die des liupfers zur gravirneirischen Analyse eignet. Cu 2+ wird bet pH 4-7,5 als gelber, Co 2+ bet pH 4-8,5 als tiefgrfiner, Ni 2+ bet pH 4, 5 - 9, 2 als brauner, Sn 2+ als gelber, Ag + als gelber und TI + als wei~er Niederschlag gef~illt. Bet Temperatu- ten i~ber 100~ gehen die Verbindungen [%ber Dithio- carbamate in Sulfate und schlie~lich in Oxide iiber. - Urn Kupfer gravimetrisch zu bestimmen, wird die salzsaure Probel6sung unter Rfihren mit einem Uber- schu~ einer 2%igen LSsung yon A versetzt. Man l~t 40 rain bet 50-60oc stehen, filtriert, w~ischt rnit einer 0, 05%igen LSsung yon A und troeknet bet 100- 105oc. Ag +, T1 +, Fe 3~+-, Co 2+und Ni 2+ stSren.- Zur Darstellung yon A schiittelt man eine Mischung yon 80 ml Acetophenon und I00 ml CS 2 mit 50 ml ges. al- koholischer KOH, erhitzt 1 hunter Riickflu~ und de- stilliert unter vermindertem Druek. Aus dem Rfick- stand kristallisiert nach Zusatz von Chloroform-Ather die Verbindung aus.

Indian J. Chem. 12, 219-221 (1974). Dept. Chem., Univ. Calieut, Kerala (Indien G. Denk

A rapid method for the gravlmetric determination of copper(If) in presence of cadmium(II) by ~-keto acid oxime. Q. Haider, A. Ahmad, V.N. Mehrotra and E. B. Singh.

Best. von Kupfer neben Cadmium; Gravirr~etrie; mit Phe nylbrenzt raubens ~u reoxim.

In H2SO 4 medium (pH 1-2), copper(If) is quantitatively precipitated with phenylpyruvic acid oxime as Cu(CgH8NO3) 2. The presence of a large amount of cadmium(II) does not interfere.- Procedure. Adjust pH of the mixed soln. containing Cu(II) and Cd(II) to I-2 with dil. H2SO 4. Add 3% ethanolie soln. of the reagent dropwise when copper is precipitated as blue complex and cadmium remains in soln. Heat the con- tents on a water bath for 15 rain and filter through sintered glass crucible. Wash the precipitate with hot water to remove SO 2- ions and finally with alcohol to remove excess of the =ligand. Dry at ii0-120~ for 45 rain and weigh the copper complex. Add conc. HNO 3 to the combined filtrate and washings and evaporate to dryness. Repeat till the residue becomes colour- less. Extract with water and determine cadmium with oxine.

44 Z. Anal. Chem., Band 280, Heft 1 (1976)

J. Indian Chem. Soc. 52___, 881-882 (1975). Dept. Chem., Magadh Univ., Bodh-Gaya, Gaya (Indien)

M. Katyal

8-Acetyl-7-hydroxy-4-methyl coumarin as a gravi- metric reagent for Cu2+ a--~-d-~e3+~ ~..S~-ng~ V. Singh, R. L. Goel and B. P. Singh.

Best. yon Kupfer(II), Eisen(III) mit 8-Acetyl-7-hydro- xy-4-methyl-cumarin; Gravirnetrie.

8-Acetyl-7-hydroxy-4-methyl coumarin gives leaf green precipitate with copper(If) at pH 4, 8-5,5 and brown precipitate with iron(III) at pH 4, 2-4, 8. Both the metals are gravimetrically estimated with an average error of i%. Zn 2+, ZrO 2+ and Mo 6+ do not interfere while Mg 2+, Ba 2+, Cd 2+, A13+, T1 +, Pb 2+, Mn 2+, Co 2+, Ni 2+, C202- and C4H4 O2- do. Copper- complex [ Cu(CI2HgO4)2~ possesses tetrahedral con- figuration and iron-chelate F Fe(CI2HgO4)3 J is high spin octahedral.

J. Indian Chem. Soc. 52___, 958-959 (1975). Chem. Dept., S. S. V. College, Hapur (Indien) M. Katyal

Electron capture gas chromatographic determination of copper and nickel beta-ketoamine chelates. P. C. Uden, D. E. Henderson and A. Kamalizad.

Best. von Metallen als Chelate, Beta-ketoaminkom- plexe; Chromatographie, Gas.

W&hrend die prinzipielle Methode, Metallspuren dutch Bildung yon flfichtigen Chelaten nnd nachfolgender gas-chromatographischer Bestimmung nachzuweisen, lange bekannt ist, ist die Anzahl der Metalle, die sich so nachweisen lassen, etwas beschr~kt. Einerseits haben die h[ufig verwendeten Beta-Diketonate die Tendenz, zu oxidieren, polymerisieren oder sich zu solvatisieren, andererseits kbnnen Metalle mit einer Koordinationszahl grS/~er als vier als Lewiss&uren agieren und Addukte bilden, die die Flfichtigkeit stark herabsetzen. Diese Arbeit besch~ftigt sich mit dem Studium von zwei- und vierz[hnigen Beta-ketoamin- komplexen yon Metallen im Nano- und Pikogrammbe- reich und der Verwendung yon ECD-Detektoren des Typs Ni-63 und Scandiumtritid. Irn experimentellen Tell werden die Preparation der Komplexe sowie die an biologischen Proben erreichbaren Analysengenau- igkeiten bes chrieben.

J. Chromatog. Sei. 12___, 591-598 (1974). Dept. Chem., Univ. Mass., Amherst, Mass. (USA) H. Reif

Estimation of Ba 2+, Ag + and T1 + as chromates by A. C. amperometry. S.L. Gupta and P. S. Raghavan.

Best. yon Silber, Thallium und Barium mit Chromat; Arnperomet ris che Titration.

Ag + und T1 + werden mit Chromailtisung bet 30 +- 0, i~ direkt dutch A. C. -Amperometrie bestimmt. Als Lt~- sungsmittel dient 20%iges Athanol. Ftir die Analyse yon Ba 2+ wird ein LIberschuI~ an Chromat zugegeben und mit Ba 2+ zuriicktitriert. Als LSsungsmittel kann Wasser mit 10% Methanol oder 20% Jkthanol oder 5%

Aceton verwendet werden. Gemessenwurde stets der Ausschlagbei -1,32 V. Die gtinstigsten pH-Werte sind 5,5 - 7 ffir Ba 2+ und 6 - 7 ffir Ag + und T1 +. Bet der Ba2+-Titration ist die L6sung 0, 1 - 0, 2 M an KCI, bet Ag + und T1 + 0, l M an KNO 3. Konzentratio- nen bis herab zu 2, 5"I0-4M Ba 2+, 8" 10 -3 M Ag + und 10 -3 M T1 + kSnnen mit einem durchschnittlichen Fehler yon i, 3% titriert werden.

J. Indian Chem. Soc. 52___, 371-372 (1975). Dept. Chem., Birla Inst. Technol. and Sci., Pilani (Indien) G. Denk

Gravimetric determination of gold using thiosalicylic acid. S.C.S. Rajan and N.A. Raju.

Best. yon Gold mit Thiosalicyls&ure; Gravimetrie.

Thiosalicylic acid (1% soln. in glacial acetic acid) is used to quantitatively precipitate 18-100 rng of gold in 0, 1 N HCI within 0, 04% relative mean error. In the estimation, five fold excess of zinc, cobalt and nickel does not interfere. Iron(III) can be masked with EDTA and interference from copper, platinum and palladium is avoided by selectively extracting gold with ethyl acetate.

J. Indian Chem. Soc. 52___, 947-949 (1975). Dept. Chem., Sri Venkateswara Univ., Tirupati (Indien) M. Katyal

Fast neutron activation of Ca isotopes and its possible use for analysis. M. Peisach,

Best. yon Calciumisotopen; Aktivierungsanalyse.

Untersucht wurden die Reaktionen 43Ca(n, p)43K and 48Ca(n, 2n)47Ca. Der absolute Gehalt an 43Ca kann mittels der ersten Reaktion fiber die Aktivit~t des 43K gut gemessen werden. Wegen des geringen Wirkungs- quersehnittes ist die zweite Reaktion f~ir die 48Ca- Bestimmung nicht gentigend empfindlich; bet h6heren Konzentrationen kSnnen mit der Methode der inneren Standards jedoch brauchbare Ergebnisse erhalten wer- den. Verwendet wurde ein 50 cm3-Ge(Li)-Detektor; die Aktivit~ten von 47Ca und 43K wurden bet 1296 und 617 keV gemessen.

J. Suid-Afrik. Chem. lnst. 28, 71-79 (1975). C.N.R.S., C. E. N., Saclay, Gif-sur-Yvette (Frankreich)

U. Anders

Automatische amperometrische Bestimrnung von Cal- cium und Magnesium durch komplexometrische Titra- tion. G. Kainz, G. Sontag und F. SchSller.

Best. yon Calcium und Magnesium; Komplexometrie, automat, amperometris ch.

Ca 2+ Mg 2+ Ffir die Titration yon und nebeneinander werden verschiedene Methoden diskutiert. Aus der Literatur bekannt sind die komplexomeirischen Titra- tionen mit Farbindicatoren, sowie mit potentiometri- scher, polarographischer und amperometris cher Indi- cation. Die Vor- und Nachteile werden diskutiert. Empfohlen wird die Methode mit einer Tl203-Anode bet pH I0 unter Verwendung yon ADTA und AGTA als Titrationsmittel. Es wird das Elektrodenpaar Pt/Pt- TI203 eingesetzt. Die Pt-Doppelelektrode wird in K6-

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.2 Anorganische Analyse 45

nigswasser vor der Verwendung gereinigt und in konz. HCI bei 3 V elektrolyiisch abgebeizt und zur Formie- rung der Anode in eine 0, 001 M Tl(NO3)3-L6sung (auf pH I0 gepuffert) getaucht und I0 rain bet 5 ~A eleklro- lysiert. Diese Elektrode kann fiir 20-30 Titrationen eingesetzt werden. - Arbeitsweise. Das Elektroden- paar wird in die mit Puffer (pH I0) versetzte Wasser- probe getaucht und eine Polarisationsspannung yon i, 1 V angelegt. Es wird mit 0, 01 M AGTA his zum Stromanstieg titriert, dann wird auf 0, 01 M ~iDTA umgeschaltet und ebenfalls bis zum Stromanstieg titriert. Die Auswertung erfolgt graphisch. Fe und Mn st6ren nicht. Das Verfahren eignet sich gut ffir Serienbestimmungen,

Mikroehim. Acta 1975, II, 381-388. Anal. lnst., Univ. Wien und Wasserlab. Amtd. NO-Landesregierung (Osterreich) R.H. Sterzel

Versuche fiber Isotopen-Austausehreaklion yon Zink im Cysteinkomplex. K. Samochoeka und A. Szcze- panska.

Untersuchung yon Zinkkomplexen mit Cystein; Isoto- penaustaus ch.

An dem nach H. Shindo und T. L. Brown dargesiellten Komplex Na2ZnL 2 �9 4 H20 (L = Cystein; 5. 10 -4 bis

1 3 5" 0- M Ldsung) uniersuchfen Verff. den Isotopen- austauseh mit Sd-znCI2 (1,6- 10 -5 his 3,6"I0-5M) bet u = 0,01, t = 25 +- 0~ pH = 7,2, 8,8, 9,5 oder I0,5; sie trennten I0 ~l-Proben durch Papierelektro- phorese (NaOH/NaCi-Puffer, Whatman-No. 3-Papier). Im genannten pH-Bereich wurde radioaklives 65Zn(H20)2+ und 65ZnL2- nachgewiesen sowie ein radioaktiver Anstieg ohne elektrische Ladung (ver- mutlich ein ZnL-Komplex). Die berechnete Gleichge- wichtskonstante K betr~gt 0,23, ein Beweis, da~ im Cysteinkomplex ZnL 2 eine komplizierte Isotopenaus- tauschreaktion stattfindet. Mdgliche Reaktionsmecha- nismen werden vorgeschlagen.

Radiochem. Radioanal. Letters 17__, 105-110 (1974). Lab. Radiochem. Strahlenchem., Univ. Warschau (Polen) L. Johannsen

Gravimet r ic determination of lanthanum with N-p- chlorophenyl-m-nitrobenzohydroxamic acid. P.V. Khadikar, P. C. Maru and P. C. Verma.

Best. von Lanthan mit N-p-Chlorphenyl-m-aitro- benzhydroxams~ure ; Gravimet rie.

La(III) reacts with N-p-chlorophenyl-m-nitrobenzo- hydroxamic acid forming canary yellow granular com- plex (CI3H804N2CI)3 La at pH 7, 3-8, 8. The peak at 3225 cm -I due to O-H stretching vibration disappears after complex formation while that due to C=O is lowered from 1608 to 1555 cm -I showing that the me- tal is bound through earbonyl oxygen. From the com- plex, lanthanum is determined with an accuracy of + 2+ + 2+

- 0, 01. It can be separated from Cu , Ag , Zn , Cd 2+, Hg 2+, Ga 3+, N[n 2+ and Ni 2+ (masked with 0,1% KCN); Sn 2+, Pb 2+, Ti 4+, Zr 4+, Sb 3+, Bi 3+ and Pd 2+ (masked with 0,1% citrate and oxalate); and A13+, V 5+ and Mo 6+ (masked with Mg-EDTA).

Curr. Sci. 44, 736 (1975). School Studies Chem., Vikram Univ., Ujjain (Indien) M. Katyal

Spectrophotometric determination of lanthanides with methyl thymol blue in presence of micelle forming cationic detergents. C. Vekhande and K. N. Munshi.

Best. yon Lanthaniden mit Methylthymolblau; Spek- tralphotometrie; Gegenwart yon kation. Detergentien.

Lanthanides (abbreviated Ln), methyl thymol blue (MTB) and cetyl trimefhyl ammonium bromide (CTAB) interact forming blue eoloured ternary complexes (Xma x 640 nm, r 37500-48750) having composition ~Ln(MT)(CTAB)4]. The maximum absorbance is at- tained after 1 h and it remains constant between pH 5, 2 - 5, 8. The systems obey Beer's law between 0, 27 - 3, 24 ppm of metal concentration and the effec- tive range of photometric determination is 0, 56 - i, 95 ppm. Sensitivity of the reaction lies between 0, 0031 and 0, 0039 ~g/cm 2 for lighter and heavier series. In determination of a lanthanide, the other Ln, Be, In and Y should be absent. F-, CI- and Br" do not interfere and Ag +, Cu 2+, Zn 2+, Cd 2+, Co 2+ and Ni 2+ can be masked.

J. Indian Chem. Soc, 52, 939-941 (1975). Chem. Dept., Nagpur Univ., Nagpur (Indien) M. Katyal

Flfissig-flfissig Extraktion dutch Alkylphosphors~ure. III. Trennung des Paares Yttrium-Gadolinium mit Di-(2-~thylhexyl)phosphors~ure. G. Brunisholz und W. Hirsbrunner.

Trenn, yon Gadolinium und Yttrium mit Di~thylhexyl- phosphors ~ure; Extraktion,

Die Hauptbestandteile des Gadolinits, Yttrium und Gadolinium, werden aus der LOsung ihrer Nitrate, die 1 M an freier HNO 3 ist, mit dem gleichen Volu- men einer 0, 5 IV[ Ldsung yon Di-(2-~thylhexyl)-phos- phorsfiure in Kerosin bet Raumtemperatur extrahiert. Man rfihrt 1 h und l~f~t anschlie~end 12 h stehen. Mit 6 M HNO 3 kdnnen die Seltenen Erden wieder in die w~f~rige Phase gebracht werden. Bet einer Konzen- tration an Y und Gd von je 0, 005 M wurden ffir die Verteilungskoeffizienten die Werte Dy = 48, DGd = 0, 52 gefunden.

Helv. Chim. Acta 57, 2483-2487 (1974). Inst, Chim. Min@rale et Anal., Univ. Lausanne (Schweiz)

G. Denk

Sorption of plutonium(IV) by tin phosphate from nit- rate solutions. K.V. Barsukova, V.N. Krylov, V.G. Pitalev, G.N. Rodionova and B. F. Mjasoedov.

Abtrenn. von Plutonium an Zinnphosphat; Chromato- graphie, Ionenaustauseh.

20 mg-Proben yon Zinn(IV)-phosphat verschiedener Zusammensetzung (0, 1 - 0, 25 mm Teilchengr62e) werden 24 h lang mit 2 ml einer L6sung yon 4 " 10 -5 glon/l Pu(IV) in 0, 5 M Salpeters~ure behan- delt. Dabei steigen die spez. Oberfl~che des Sorbens und die Plutonium-(IV)-Verteilungskoeffizienten mit

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wachsendem Phosphatgehalt. Wir(l das Zinnphosphat aus heiI~en L6sungen gef~llt oder aus LSsungen mit hSherer Zinn(IV)-Konzentration, verringert sich die spez. Oberfl~che und die Pu(IV)-Sorption. Das Zinn- phosphat wird aus Phosphors~ure/Natronlauge- oder Alkaliphos phat/Natronlau ge gemis chen dargestellt, wobei schwerere Alkaliionen bevorzugt werden,

Radiochem. Radioanal. Letters 17____, 69-76 (1974). V.I. Vernadsky Inst. Geochem. Anal. Chem., Acad. Sci., Moskau (UdSSR) L. Johannsen

lonenaustausch bet hohen Konzentrationen der LSsung. IV. Mitt. Sorption yon Thallium(Ill) aus HBr an ver- schiedenen Ionenaustauschern. G. Pfrepper.

Abtrenn. yon Thallium(III); Ionenaustausch; aus HBr- LSsungen.

Der EinfluI~ der Struktur der Matrix und der funklio- nellen Gruppe verschiedener Ionenaustauscher auf die Sorption von TIBr4-Komplexen wird untersucht. Da- bet wurden die Kationenaustauscher in H+-Form, die starkbasischen Anionenaustauscher in der Cl'-Form und die mittelstark bzw. schwachbasischen Anionen- austauscher in der OH--Form eingesetzt. Die Ver- teilungskoeffizienien wurden mit batch-Technik mit 204TI als Indicator bestimmt. Es wurde Sorption von TI(III) aus HBr an allen betrachteten Sorbentien ge- funden. Die hSchste Sorption beobachtete man auf- grund des Matrixeffekles, d.h. der Wechselwirkung der komplexen Anionen mit dem Harzgeriist, an Aus- tauschern mit aromatischer Struk~ur.

J. Chromatog. 110, 133-140 (1975). Zentralinst. Iso- topen-, Strahlenforsch., Akad. Wiss. DDR, Leipzig (DDR) R.H. Sterzel

Sorption of germanium on silica gel from aqueous and mixed aqueous-organic solutions. R. Caletka.

Abtrenn. yon Germanium an Silicagel; aus w~I~rig- organ. LSsung.

Die Adsorption yon Germanium(IV) an Silicagel aus LSsungen, die HCIO4, HNO 3 oder H2SO 4 enthalten, steigt mit der S~urekonzentration an, so daI~ z. B. aus I0 M H2SO 4 die Adsorption praklisch quantitativ ist. Aus salzsaurer LSsung steigt die Adsorption yon 1 - 6 M HCI ebenfalls an, f~llt dann abet wieder ab und geht bet 7, 5 - 8 M HCI dutch ein Minimum. Ahnlich verhalten sich Mischungen yon Salzs~iure mit einer organischen Komponente, wie Methanol, ~thanol, Propanol, Butanol, Essigs~iure. Mit steigender Kon- zentration des organischen Bestandteils geht die Ad- sorption racist auch durch ein Minimum. Aus 1 - 6 M HCI wird Ge als neutraler Chlorokomplex EGe(OH)xCI4_x~ adsorbiert, mit wetter steigender HCI-Konzentration bildet sich das neutrale Molek(il H. AGeCI. Ahnliche Verbindungen bilden sich mit y--~ j. den anderen S~uren. - Bet den Versuchen wurden 2 ml der L6sung racist bet 23~ 3 Tage mit 0,0225 g Silica- gel gesch/ittelt. Der LSsung war das radioaktive Iso- top 68Ge zugesetzt. Die Analyse erfolgte dann durch Messung der B-Al~ivit~t mit einem Geiger-Mfiller- Z~hler.

Z. Anal. Chem., Band 280, Heft 1 (1976)

Collection Czech. Chem. Commun. 39, 3660-3671 (1974). Inst. Nucl. Res . , Prag-i~eg-~Tscheehoslowakei)

G. Denk

2, 2' -Dichinoxalyl as a new reagent for determination of bivalent tin in thin-layer chromatography. R. Ba- ranowski, B. Kot, I. Baranowska and Zb. Gregoro- wicz.

Best. von Zinn(II) mit 2, 2'-Dichinoxalyl; Chromato- graphie, Dtinns chichi.

2, 2'-Dichinoxalyl gibt mit Sn(II)-Ionen eine blaue F~rbung, wogegen es mit Sn 4+ nicht reagiert, Dies wird ftir eine simultane Bestimmung beider Wertig- keitsstufen ausgenutzt, wobei Sn 4+ durch Farbreak- tion mit athanolischer Dipheny!carbazidlbsung (roter Komplex) erfa/~t wird. Die DC erfolgt auf 20 x 20 cm- Glasplatten mit 0, 3o mm Silica-Gel G. Eine Oxida- tion zu Sn 4+ wird in Gegenwart yon L-Ascorbinsfiure erheblich verringert. Sinnvoll wird L-Ascorbins~ure als methanolische LSsung dem Silica-Gel G in ether GrbI~enordnung yon 1% zugesetzt, bevor die DC-Plat- ten gefertigt werden. Zur vollst~ndigen Vermeidung einer Oxidation werden schliefllich mit einer Mikro- spriize unter CO2-Atmosph~ire 1 bis 20 ~g Sn 2+ in ~thanol. Lbsung aufgesprtiht. Mobile Phase ist Hexan/ Benzol/Dioxan/Ameisens~ure (40:10:26:10), es be- steht eine lineare Abh~ngigkeit zwischen GrbI~e der Fleckoberfl~che und dem auf der DC-Platte aufge- braehten Sn2+-Gehalt (graphische Darstellung). Das Farbreagens wird als 0, 06%ige LSsung (30 mg in 50 ml verd. HCI (3+2) aufgesprtiht.

Microchem. J. 20.__2, I-6 (1975). Dept. Anal. and Gene- ral Chem. Siles. Techn. Univ., Gliwice (Polen)

G. Preis

Electrophoretic and chromatographic studies on the hydrolysis of lead(II) in presence of acetylacetone. B. Pokri~ and Z. Pu~ar.

Hydrolyse yon Blei(II); Untersuchung; Einflul~ yon Acetylaceton.

The influence of acetylacetone on the formation of lead hydroxide precipitate and lead ionic species in aqueous solutions was studied by high voltage electro- phoresis and adsorption chromatography on filter paper cellulose. The combination of these two tech- niques enables one to follow both the hydrolysis and complexing of metal ionic species even in appreciab- ly complex systems. The experiments were perform- ed in a wide range of pH values and concentrations of lead nitrate in 0.5 M sodium perchlorate solutions. The concentrations of acetylacetone varied from 0.01 to 0.5 M.

Anal. Chem. 47, 1970-1973 (1975). Lab. Electrophor., Inst. "Ruder Bo~skovi6 '', Zagreb (Jugoslawien)

Organic acids as analytical reagent. Part I: Estima- tion of zirconium by gallic acid. C.S. Pande, A.K. Singh and A. Kumar.

Best. yon Zirkonium mit Gallussfiure; Gravimetrie.

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.2 Anorganische Analyse 47

Zirconium, at pH 4.8, gives white crystalline precip- itate with gallic acid (potassium salt). The metal is quantitatively estimated as ZrO 2 after igniting the precipitate. The presence of 14.0-35.6 mngCa 2+, Sr 2+, Ba 2+, Fe 3+, Co 2+, Ni 2+ or Mn 2+ does not inter'fete in determination of 51.2 mg ZrO 2.

J. Indian Chem. Soc. 5_22, 644-645 (1975). Chem. Dept., Univ. , Lucknow (Indien) M. Katyal

Interseparation of hafnium-zirconium from uranium matrix. A.A. Abdel-Rassoul, H. F, Aly and A. EI- Haggan.

Trenn. yon Hafnium und Zirkonium yon Utah; Chro- matographie, Ionenaustausch.

Es wird die selektive Abtrennung eines Hafnium/Zir- koniumgemisches (80 rag) aus einer Uranmatrix (i g) an Dowex iXiO-Harz 200-400 mesh) mit einem 12 M Salzs~ure/0, 06 M Fluorwasserstoff-System be- schrieben und ansehlief~end die Trennung der beiden Ionen durch Alamin-336 (auf Celit-360) bet pH 0, 8 mii w~ssrigen, 0, I-2, 1 IV[ Ammoniumsulfatl~sungen, wobei zuerst Hafnium eluiert wird; Zirkonium kann anschlief~end rnit 7 M Salpeters~ure aus der Kolonne ausgewaschen werden.

Radiochem. Radioanal. Letters 18, 267- 274 (1974). Atomic Energy Establ. , Cairo (Agypten)

L. Johannsen

Halogenacetic acids as synergic agents in the solvent extraction of hafnium. J. H~la.

Abtrenn. von Hafnium rnit Halogenessigs~uren; Ext raktion.

Untersucht wird die Extraktion yon Hafnium(IV) aus LSsungen, die 2 M an HCIO 4 sind mit LSsungen yon N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin (HL) in Cyclohexan, CCI 4, Benzol, Chlorbenzol, Toluol, CHCI 3 oder Nitrobenzol bet Gegenwart von Halogenessigs~uren. Die Konzentration an Hf lagbei 10 -6 M, die Tempe- ratur betrug 20~ Zugesetzt wurden die radioakti- yen Isotope-175+lSIHf. Die Extrahierbarkeit steigt

mit der Anzahl der Halogenatorne in der Essigs~ure, am gtinstigsten ist die Trichloressigs~ure, wobei sich wahrscheinlich die Verbindung HfL3CCI3COO bildet. Di-n-butylphosphors~ure verh~it sich bet Gegenwart von CF3COOH ~hnlich.

Collection Czech. Chem. Commun. 39, 3475-3484 (1974). Dept. Inorg. Chem., Purkyne Univ. Brno (Tschechoslowakei) G. Denk

Extraction of hafnium by l-phenyl- 3-methyl-4-ben- zoyl- 5-pyrazolone from aqueous- alcoholic solutions. J. H~la and J. P.~{hoda.

Abtrenn. von Hafnium mit Phenylmethylbenzoylpyra- zolon] Extraktion.

The hafnium extraction into solutions of l-phenyl-3- methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone (HL)in benzene, tolu- ene, chloroform and tetrachloromethane from aqueous-

alcoholic solutions of the formal acidity of 2M-HCIO 4 was studied. Methyl, ethyl, n-and isopropyl, tert- butyl and allyl alcohol as well as ethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol were used as the organic components of the mixed aqueous-organic phase. Their presence in some cases causes a syn- ergic increase of the distribution ratio of hafnium. The explanation of this increase is presented on the basis of the results of the slope analysis, and rnea- surements of the distribution of alcohols and of the relative permittivity of the organic phase. It suggests that the HfL 4 molecules are solvated by alcohol molecules in the organic phase. At high alcohol con- centration the synergism changes into antagonism. This is caused by changes in the distribution of HL and its interaction with the alcohol in the organic phase.

Collection Czech. Chem. Commun. 40, 546-559 (1975). Dept. Inorg. Chem., Univ., Brno (Tschechoslowakei)

Rapid extractive spectrophotometric determination of hafnium(IV) with 4-(2-pyridylazo)resorcinol. B. Subrahmanyam and M. C. Eshwar.

Best. von Hafnium mit PAR, Spektralphotometrie; neben Zr.

Geringe Mengen Hafnium kSnnen neben der dreifachen Menge Zirkonium spektrophotometrisch dutch den Komplex bestimrnt werden, der sich mit PAR bildet. Die Probel~sung mit hSchstens 40 Mg Hf wird auf pH 2, 5 gebracht und mit 5 ml PufferlSsung (83 ml 0, I M HCI und 500 rnl 0, 1 M K-Hydrogenphthalat im i) ver- setzt. Naeh Zugabe von 1 ml einer w~ssrigen 0,1% igen LSsung yon PAR wird auf 25 ml verdiinnt und gut durchgemischt. Der orangerote Komplex wird mit i0 ml Isoamylalkohol extrahiert, die organische Schicht mit I g Na2SO 4 getrocknet. Die Extinklion wird bet 510 nm gegen eine BlindlSsung der Reagen- tien gernessen. Die F~rbung ist bis zu 72 h stabil, das Beersche Gesetz gilt yon 0, I-4 ~g Hf/ml. Fe, Co, Ni, Cu, Ti, Cyanid, ADTA, Fluorid, Citrat, Tartrat und Oxalat stSren.

Anal. Chem. 4_77, 1692-1693 (1975). Dept. Chem. Indian Inst. Technol. , Bombay (Indien) G. Denk

Microestimation of phosphate in the presence of large amounts of fluoride. W. Selig, J.W. Frazer and A. M. Kray.

Best. von Phosphat mit Bleiperchlorat; Potentiome- trische Titration; neben F im 0berschuI~.

Ein Verfahren zur Mikrobestimmung yon Orthophos- phat in Gegenwart gro~er Mengen Fluorid wurde be- schrieben. Eine bleiionen-spezifische Elektrode und eine doppelpolige Bezugselektrode wurden zur Dureh- fiihrung der potentiometrischen Titration mnit 0o 01 M Bleiperchlorat beniitzt. Die LSsungen werden auf ein pHzwischen 8, 25 und 8, 75 gepuffert. EinComputer- gesteuertes Titrationssystem wird ftir Maf~analyse und Datenverarbeitung verwendet. Bis zu 400 mg Fluorid, also ein 1300-facher ~Jberschu~, ist bet der Bestimmung yon 10 -6 Mol Phosphat tolerierbar.

48 Z. Anal. Chem., Band 280, Heft 1 (1976)

Mikrochirn. Acta 1975 II, 581-587. Lawrence Liver- more Lab. Univ. Calif., Livermore, Cal. (USA)

Titrimetric determination of arsenic(Ill) with potas- sium dichromate using diphenylarnine and diphenyl- benzidine as redox indicators. M. K. Gandikota, B. Sarojini and G. G. Rao.

Best. vonArsen(III) mit Dichromat; Volumetrie.

Arsen(III) wird in 4-6 N Sehwefels~ure mit Kalium- dichrernat gegen Diphenylamin oder Diphenylbenzidin als Redoxindicator titriert. Dutch Jod wird die Re- duktion des oxidierten Diphenylamins dutch As(Ill) katalytisch beschleunigt. Das LIberffihrungspotential yon Diphenylamin bet der As(III)/K2Cr207-Titration wurde zu 0, 83 +- 0, 01 V bestimrnt. - Arbeitsweise. Zu 50 ml 4, 5-6, 5 N H2SO 4 gibt man-di-e A~s-e~(III~- LSsung, ferner I ml einer KJOs/KJ-LSsung (entspre- chend einer 0, 01 N Jodl6sung) und 0, 05 ml einer 0,05 M LOsung des Indicators in konz. H2SO 4. Unter mechanischem Ri~hren wird mit 0, I IN K2Cr207-ZS- sung, zum Schlu2 langsam, bis zum Umschlag nach Blau titriert. Bet Verwendung von Diphenylamin mu2 eine Korrektur yon 0, 05 rnl in Abzug gebraeht werden. Fe(II) und Sb(III) stSren.- Das Verfahren wurde zur Analyse yon Scheeles Grfln verwendet. Dabei 15st man 0, 06-0, 15 g in 25 ml i0 N H2SO 4 und verdfinnt auf 40 rnl.

Indian J. Chem. 12, 203-204 (1974). Dept. Chern., Andhra Univ., Waltair (Indien) G. Denk

Analy t ica l appl icat ions of s e c o n d - h a r m o n i c AC po la r - ography. Simul taneous de t e rmina t ion of b i smuth and antimony. F. Fag io l i , T. Gara i and J. D~vay.

Best . von Wisrnut und Antimon; P o l a r o g r a p h i e , Wech- selstrom.

Antimon(III) und Wisrnut(III) werden dutch AC-Pola- rographie nebeneinander in LOsungen bestimmt, die I M an HCIO 4 und 1 M an NaCI sind. Die Metallionen werden an der Quecksilbertropfelektrode zum Metall reduziert. Der Unterschied im Halbstufenpotential ist gro~ genug, urn beide Metalle zu unterscheiden. Die Versuche wurden bet 25 +- 0, l~ mit Konzentra- tionen an Sb und Bi zwischen etwa 10 -5 und 10 -4 M durchgefilhrt. Emi n betragt ffir Bi -0, 145 V, fiir Sb -0,200 V. Je nach dern Molverh~itnis Sb: Bi betragen die Fehler bis zu 3%. Sb(III) beeinfluBt die Bestim- mung von Bi weniger als urngekehrt. Mit bekannten Mengen werden Eichkurven aufgestellt. - Die Appa- ratur wird irn Original anhand einer schematisehen Zeichnung beschrieben.

Ann. Chirn. 64, 633-651 (1974). Ist. Chirn. Univ. Ferrara (Italien)] Dept. Physical Chem. , Univ. Vez- pr~m (Ungarn) G. Denk

Abtrennung und Anreicherung von Chromspuren aus einer Molybd~nrnatrix durch Flfissig-flfissig-Extrak- tion mit nachfolgender Flfissig-fesi-Trennun~. E.P. Lankmayr und K. Mfiller.

Abtrenn. von Chrom(III) mit Thenolyltrifluoraceton; Extraktion; in geschmolzenem Benzophenon.

Aus einer MoO3-Matrix kOnnen Cr(III)-Spuren nach Chelatbildung mit Thenolyltrifluoraceton mittels Benzophenonschrnelze quantitativ extrahiert und an- gereichert werden, wobei die relat. Standardabwei- chung ffir den Bereieh ng bis Dg Cr(III) bet + 2% liegt. Ausftihrung. 0, 5 g getrocknetes, doppelt sublirniertes M'o-O.3 un-d- 7)] 05- I, 0 ml der zu bestirnmenden Cr(IIl) - LSsung werden in 15 rnl 0, 5 N NaOH gel6st, die LS- sung mit 1 M Acetatpnffer auf pH 6, 5 eingestelli und rnit 50 bzw. 250 rng Thenoyltrifluoraceton 6 rain bet 80~ geschtittelt. Nach Zusatz yon 0, 5 g Benzophe- non schfittelt man weilere 15 rnin, trennt die Phasen, 15st die organ. Phase in 5 ml Dioxan und mi~t die Cr-Ausbeute radiometrisch.

Radiochern. Radioanal. Letters 22, 63-70 (1975). Inst. Allg. Chem. , Mikro-u. Radiochern., Techn. Univ. , Graz (Osterreich) L. Johannsen

Kinetics of the formation of 12-molybdophosphate in perchloric, sulfuric and nitric acid solutions. P.M. Beckwith, A. Scheeline, and S. R. Crouch.

Bildungskinetik von 12-Molybdatophosphat in HCIO4, HNO3, H2SO4; Untersuchung.

The kinetics of formation of the 12-rnolybdophosphate anion (12-MPA) from Mo(VI) and phosphate have been investigated in strong acid solutions by stopped-flow methods. Mechanisms are proposed for the reaction in HCIO 4, HNO 3, and H2SO 4 solutions which involve an initial reaction between a Mo(VI) species and phos- phate followed by several polymerization steps. The rate laws obtained from the proposed mechanisms are in agreement with experimentally determined rate laws. The proposed mechanisms along with rate constants and activation energies give insight about the influence of the acid anion on the formation of 12-MPA. The results obtained can be used to choose reagent concentrations for phosphate analyses using 12-MPA procedures.

Anal. Chem. 47, 1930-1936 (1975). Dept. Chem. Michi- gan State Univ. , East Lansing, Mich. (USA)

Iodide and iodine determination in the parts-per- Million-range with leuco crystal violet and IN-ehloro- succinimide- succinimide reagents. J.L. Lambert, O. L. Hatch und B. Mosier.

Best. von Jodid und Jod mit Kristallviolett; Spektral- photometrie.

Jodid und Jod werden bet pH 4 rnit N-Chlorsuccini- mid zu Hypojodit oxidiert. Hypojodit oxidiert seiner- seits heuko-Kristallviolett zn Kristallviolett, das photornetrisch bet 592 nm bestirnmt wird. Jodidge- halte im Bereich 2, 5-40 ppb werden bestimmt. Ni- trit (> 40 ppb), Brornid, Cyanid ~ 10 ppb), Sulfid (> I00 ppb)~ Phenol (> 50 ppb) stOren die Reaktion.

Anal. Chem. 47, 915-916 (1975). Dept. Chem., Kansas State Univ., Manhattan, Kansas (USA) K. Wohlers

Referate 1. AUgemeine anal. Chemie: 1.30rganische Analyse 49

The back-extraction behaviour of chelate compounds. I. The extraction and the back-extraction of the metal oxinates. T. Honjo, K. Ameno, M. Horiuchi and T. Ki- ba.

Abt~Tenn. yon iV[etallen als 8-Hydroxychinolate; Ext raktion.

Die Abh~ngigkeit der Verieilung bet Extraktion mit Oxin und Rfickexfraktion vom pH-Wert sowie die pill/2-Werte wnrden ffir eine Reihe vonlVfetallen be- stimmt. Gleichgewichtsbedingungen werden meist nicht erreicht, daher die Unterschiede zwischen den beidenWerten, besonders bet Co(If). Fe(III) and Co- (II) k6nnen bet pH 6 in 90 rain quantitativ extrahiert werden, dutch Riickextraktion mit 1 IV[ HCI (30 rain) kann Fe(III) abgetrennt werden, w~hrend Co(II) in der organischen Phase verbleibt.

Bull. Chem. Soc. Japan 4_.~7, 1799-1800 (1974). Dept. Chem. Fac. Sci. , Kanazawa Univ. , (Japan)

W. Schmidt Timisoara

The effect of some nitrogen-containing bases on the extraction of cobalt with a-furilmonoxime. F. Vl~cil and A. Jebli~kov~.

Abtrenn. yon Kobalt mit C~-Furilmonoxim; Extraktion; Einfluf~ yon Pyridin und Picolin.

The effect of pyridine and c~- and ~-picoline (B) on the rate of formation of the extractable complex of cL-fu- rilmonoxime (ILL) with cobalt(If) salts and on the rate of transfer of this complex into benzene was followed. Although the above nitrogen-containing compounds do affect the rate of complex formation and its extrac- tion, only the CoL 3 complex and no CoL 3. B x adducts were found in the extract. The optimum values of the reagent and base concentrations for the extraction- photometric determination of cobalt were found.

Collection Czech. Chem. Cornmun. 40, 539-545 1975). Dept. Anal. Chem. , Inst. Chem. Technol., Prag (Tsehechoslowakei)

Use of 2-hydroxy-4-n-propoxy acetophenone oxlme (HPAOX) as analytical reagent: Gravimetric deter- mination of nickel. S.M. Patel and H. B. Naik.

Best. von Nickel mit 2-Hydroxy-4-n-propoxy-aceto- phenonoxim; Gravimetrie.

2-Hydroxy-4-n-propoxy acetophenone oxime reacts quantitatively with nickel(II) at pH 5.0-9.0 giving insol, complex Ni(CIIHI403N) 2. The metal is deter- mined gravimetrically at pll 5.5 within -+ 0.4% error. M~ 2+, Ca 2+, Ba 2+ and Zn 2+ do not interfere and Fe-~3+ is sequestered with potassium tartrate. Co 2+- complex being sol. in ethanol does not interfere.

J. Indian Chem. Soc. 52, 997 (1975). Chem. Dept., M. R. Sci. Inst., Gujra---t Coil., Ahrnedabad (Indien)

IV[. Katyal

Alkyl ketoximes as analytical reagents. VIII. The separation of trace amounts of palladium from gram amounts of nickel, copper and iron. R. J. Walker and W. J. Holland.

Abtrenn. yon Palladium mit 4-Heptanonoxim; Ex- traktion; in Chloroform.

Ein Verfahren zur quantitativen Trennung yon Mikro- grammengen Pd yon Grarnmengen Ni, Cu, oder Fe in HCl-saurer eder HCl/H2SO,-saurer LSsung durch Chloroformextraktion des 4-H4eptanonoxim-Pd(II) - chlorid-Komplexes wurde angegeben. Dabei wird die ProbelSsung 1 M HCl-sauer gemacht und nach Zusatz yon 0, 4 ml 4-Heptanonoxim mit Chloroform extra- hiert. Zur Pd-Analyse wird der Extrakt eingedampft, der organische Tell mit NaCIO 3 und HCI zerstSrt und das Pd spektrophotometrisch mit Di-2-pyridyl- ketoxim bestimmt. Cu wird jodometrisch, Ni gravi- metrisch und Eisen titrimetrisch mit K2Cr207 be- stimmt. Bet diesem Verfahren werdenungef~hr 0, 2% Cu, 0, 06% Ni und 0, 05% Fe mitextrahiert.

Mikrochim. Acta 1975 II, 541-545. Dept. Chem., Univ. Windsor, Ontario (Kanada) R.H. Sterzel

A new spot test for palladium using azine dyes. N. V. Rao and K. IV[. M. K. Prasad.

Nachw. yon Palladium mit Azinfarbstoff; Tfipfel-

reaktionen.

Six azine dyes, viz., Phenosafranin, Methylene Violet, Amethyst Violet, Safranin, Wool Fast Blue BL (Colour Index Nos. 50200, 50210, 50225, 50240 and 50315 respectively) and Aposafranin are used for the spot test detection of palladium (identification limit 0. 15 ~g/ml, dilution limit 1:6. 6 x 106 at 28~ Dissappearance of the pink colour (blue in case of Wool Fast Blue BL) indicates the presence of Pd.

Curr. Sei44, 788 (1975). Chem. Dept., Andhra Univ., Waltair (Indien) M. Katyal

i. 30rganische Analyse

Epoxidation with m-chloroperbenzoic acid: An ana- lytical method for determining unsaturation of olefins and polymers. P. Dreyfuss and J. P. Kennedy.

Best. von Doppelbindungen in Olefinen und Polymeren; Volumetrie; Epoxidation mit m-Chlorperbenzoesaure.

Von vielen Autoren wird substituierte oder unsubsti- tuierte Perbenzoes~ure zur Epoxidation von Olefinen empfohlen. Die Schwierigkeiten bet der Verwendung liegen aber in der mangelnden Stabilit~t des Reagens und in den stark streuenden Angaben fiber die Reak- tionsausbeuten. Eine verbesserte Stabilit~t weisen m-Chlorperbenzoes~ure und das p-Nitroderivat auf. Absicht dieser Arbeit ist es0 die fehlende Information ffir den allgemeineren Gebrauch dieses IEeagens zu