View
0
Download
0
Category
Preview:
Citation preview
������
����������� ������ ��� �� ����� �� ���� ��������� ������
Roland A. Werner and Willi A. Brand*Max-Planck-Institute for Biogeochemistry, P.O. Box 100164, 07701 Jena, Germany
�������� � ������ � � ������� � ������ � � �������� �� ������ �
SPONSOR REFEREE: T. B. Coplen, US Geological Survey, 431 National Center, Reston, VA 20192, USA
����� ����� ���� ��� ������� �� � �������� �� ��� �� � �������� ���� �� �����������
������ �� �������� � � ����������� ���������� ������� ������ ���� ������� � ������� ���
��� �� ������ ������ ��������� ��������� � � ����� ������ �� ���� � ����� �
����� ��� ����������� ������ ���������� �� ���������� ��� �� � ����� � � ��������� ��
�������� ������ �� ����� ��� ��������� ������� � �� ���������!�� � �� ���� ����� ��� �����
���� ����������� ��� ���������� � � ������������ �� � ��������� �� ��� ���������� �
��������� �� ��� ��������� ������� � �� �� � ����������� ���� ��� ��������� �������
��� ������� ��������� ��������� ��� ������� "������ � #$$% &� � '���� ( ���� )��
������� �� ����� ��� � ��� ��� ���������� �������
�������������� ����� �� ������ ����� ������� ������
���� ���� ��������� ���� ���������� ��������� ������
��� �� ��!���� ������� ����� �������� ������ ��� ����� �
���� ����� �" ������������ ��� ���� ��� �� � �������
�������� �� ��� ���� �" ����� ������� ����� ����������
���������� �������� ���� ��� ��� � ���"�� �� ���� "���� �"
������� �� � �����# �� ��� ���� ������� � ���� �" �������
$� "��� ���� ��� ����� �" %�������� ���� ��� "�� ��������
�&����� ��������� ��� ��� ������� ����������� ���� ���
����� ���� ��� �����'����� ���� ��� ������� ��������� ���
���������� �" ������� ����� ������ �� ���� ��������� (�
����������# ��� �������� �" �������� �!������ �������� �� ��������������� �������� �� ���� ��""���� "�� ��� ����
�������� �� �������� ����
)� ��� ����� ����# ���� � ����� �������� �� ��� ���� �"
�������� �""��� ��� ����������� �� �������� "���� ��������
�������� ��'������ ���� ������� � ������ ��"��������
��������� *��� ����������� ������ ����� ��� ���������� �"
������� ����� ����� ��������� �� � �������� ��������
���� ��� �������� �� � ������� �&���� �� ��� �����������#
��"�������� ���������� ���� ��������� ��� ��� ���"���
���������� ��� ��������
*��� ������ ���� � �" ����������� ����� ��� ��
��������� �������� ��� ���� �������� �� ��� �&������ "����
�" ���� ��������� ����� ������� ����� ����������� (�
����������# �� ���� �� ������+� ������'��� "�� �������
���������+����� �� ������� ��� �� ��!���� ������'��� ����� ��
�������� �������� "�� ��������� �!������� �� �� �����������!���� �������� ����� ��� ��� ��� ��� ��"����� $� "���
������������ ������ "�� ���� ���% ������ �� ���� ����� ���
����������� �� ����� � ����� ������� ����� ���������
"������� "�� ������� ��� ����� ��� ��� ���� ��� �� �������
��� ��� ������'��� ��� ��������� "�� ���� �� ��������
���������
����� ����� ���� ��� ��� ���������������*�� ����� ������� ������ ������� ��� ������ ��������� ,�� # ��-,�.-# �/),��) ��� �0,�0 1�� ����� �,02�
)���� ���� "��'������ ������� ������ ��� ����� ���� �3),��)#�.4,��4# ��4,��4� *�� ���� "������ �" ����� ������ �� ����
���� ��� � ��������� ����� � "�� ����� ����� 1 )�# )# -�#
)�# 0�# ��� 4)�2� 0���� ���� ����� � ���� ����������
����� 15��2 (������ ����� 6��� 4�����������
*�� ��������� �" ��� ��������� ����� �� ���� ���� ��
����������7 *�� ����� ��� ������ �� ���������� ���������
��� ����������� �� � ��������� ����# ��� 8���������� �����9�
1:��� �2� *�� ������ ������ �� ������ ��� �" ��� ����� �� ��� ���
������ �" �� ������� ����� ��� ����������� 1(�642�#�#.#�#�
����� ��� ����� ��� "���� �� � ����� ����� ����# ��� ����
������ *�� ��� �������� ��� ������� ���������� "�� ���
����� ��� ������� � ���� �" ����� *�� �������
�������� ��""������ �� ��� ������� ������ �� ���� ����������
�������� �� �� ��������������� ������ ������� ����� ������
*��� � �� � ���������� �" ��� ������������� ����� �������
����� ������ �� ��� �������� ���� ��� ��������� ��������
������� ������ ��� ����� ������� $��� �������� ������
*������������� �7 $� �� ;����# 6�&!<����%!(�������� "��;�������������# <�)� ;�& � ��.# 33 � =���# 5������>!���7 �����?��!@���������>!���7 �������?��!@���������� *�� ��������� �" ����� ������� ������ �� ������ �� ����� *�� ������""������� ��� ������������ �&������� �� ����� ������ 1�2 �� ��� ��� A�B��������� "�� � ��"�������#�#/ ��������� ��
���� � ��������" � �� � � ������ ��� ���" ��� ��� ����� ��� ��"������ ������� ������# �������������
�)(7� �� �,�����/ �������� � � � =��� $���� C 4���# D���
��<(� )66E-( �*()-4 (- 6�44 4<> *�)6>*�F
��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
���� ��� �" ��� �������� ��������# �������# ��� ������ ���
��������� ����������� ������ ����� �� ��� "��� ���� �
�������� ��������� ��� "�� "���� ������� �" ����� ���� ��
������� �������������
"�����*�� ������������� ����� "�� �� ,�� ������� �� � ��������
��������� �������� "�� �&���� ��� ����� ������� ������ ��
��� ����� �" 0����� E��� �� ��� E��������� �" ������ �� ���
����� �H� ��3#/ ;���� �������������� "�� ����� �� ��� �����!
������ ���� ������������ "�� ��� ����� ������# <�; ���
����� �������� �� ��� ������������� ��"������ ������� "�� ���
����� ��� �&���� �!����� � 0���� �����H *�� �����!
���� ������� ������� ��� ���%�� "�� ��� <�� ���
"������� �� 4���� �������# ����� 8<�;9 "�� <�� ���
;�������� *�� �������� ������� �� ������ �&����� (� ��� ���
�������� � ��������� �&��� �!������ 1��� ��� ��� ��/)2 ��������� �������� 1-;4!�H2 �������� �� <�;�� #�� *��� ���
����� �� ����� 8I<�;9 1I����� <�;2 �� ����������� �" ���
���� ���� ��� (������������ ����� >����� ������ 1(�>�2#
������� �� I�����# ��� ������ �� ����"����� ��� <�; ������
*�� (�>� ������ � ������ ���� "�� ��� ����� �!������ �������� � 8I9 ��������� ��� �������� ����� ����
E�"����������# ������� ������ �" )� ��� � ���������
����� ��� �������� ��� ����� ..# .� ��� .�� *�� ��
��"������� ���� �� ��������� (� �� �������� "�� ��� .�,..
��� ������� ���� �"��� ���������� ��� �3J ����������� "���� �3)��) 1��� 8 ��������� �" ������� �����"�������92� *������������� ��� �&��� ����������� �" ��� ������ ��������""����� ������������
+,����0��� ��������� ������� ����� ���������� �" �&���� ����
"���� ��� �� � )�# )� ��� 0�)� ����� �� ��� E���9�
����� ���� ��������� ����� ������������ "�� �����������
����������������#�H#� #�� *�� ��� �������� ������������� ������
1I46)$��� I<�;2 ���� ��������� ���� ���� � ������� �"
�������� 1��������� <�;2 ��� ����� ��������� ���� ����
����� �H��# ���� 0���� ���� �������� 46)$ 14�������
6��� )���� $����2� 46)$ ������������ ���������� ���
����������� ���� ��� ����� ������ �� ��� ������� ��������� �"
�&���� 1��� ��������2� (������������# ��� �������� ����
���� �������� ��� ��� �������� �� � ��"������ �������� (�
��� � �!����� ���� ��� ������� �� ��������� ������� ���������� ���� �� �&�������� ���������� ���� ���� (� ���
��������� ��"���� �������� �� ��� 1��� �&�������2 �����
�������� -;4!� ���� ��� ����� /� �"" ��� ��� ��/)!�������� .3��� �"" ��� ������������� ��"���� ��!������ ;��� ���� ��� ��� (�>� ������� �� ���������� � ��"������
������� ���� �� �������� ���������� �" 46)$# ����� ���
�� ��� ������� I46)$ ������ *��� ������� ��������� �� �����
�������� �� ������ ������ "�� ��� (�>� �� I������ �
��� ���� �" ��"������ ����� ������� ��� I46)$ ����� ��
������� �� ������� �� ��� ������� ������ �� ��������� ����
����������/),��) ������ ��� ������� ����� )� �"��� �����������
���������� "�� ��� �������� �������� ��� �� ��� "��� ���� ���
Figure 1. Schematic representation of a dual inlet systemfeaturing the ‘Changeover Valve’ as the classical referencingtechnique in Stable Isotope Ratio Mass Spectrometry. While thegas in one volume is flowing to the mass spectrometer, the gas inother goes to a waste line and vice versa.
Table 1. International isotope ratio scales12
(������ ����� (������������ ����� �������� ����� A� �B >���� �" ����� >���� �" ����� A�B ��"�
%-".%#" I<�; ���/ ��� ���/ ���� ���� ��� D���
%/+.%0+ I46)$ � ��� � �.� � ��� ;���������.
I<�; � �3���� ����� � �H��%1+.%0+ I46)$ �3H�H � �/ ����� D� � �����
I<�; �/�� �� ���� � �H�� ��� � K ���%*2.%32 �(�!-� ��3/�� ���� � �.� ��;����� � �����
#4.%4 I46)$ ����3� � � / � ��� �� $�� � ����3
-3�.-#� I �* ..�� �H ����3 � ��3 ���� � ����/
(������ ������ ��� �������� �� �!������ �� ��� ��� 1�2 ���������� "�� ��� ������ �" ��� ���������� ������������� ������ <����� ���� ���� "�� �&���� ���
��������������� �������� ������ ���&����� ���� ��� D� ������ � �� ,�� ����� �" � ��� � "�� -;4!�H� *�� ��� ! ����� �" -;4!�H ����H��# ��L���� ��� I<�; ������ *�� ���������� ������������ ,�� <�; ����� �����H �" � ����3� �� �� �������
��/)-;4��H � ����� ��� I<�;� ��� -;4 � �H � ��H�� ��� I<�;
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
� � �� �� $����� ��� $� �� ;����
������� �" ����������� �3) ��� �/) ��� ������� ���%�� ���
��� "������������ ����# �3),��) ������ 1������� ����� )����2 ��� �����+�� ���� �������������
$��� ��������� �� )� �� ��� ��� �������# �&����
������� ����� ������ ��� ���"���������� �������� �� ��� I<�;
�� I<�;��� ����� ��� ���� ��� ���� �� ���"����� ���� ���
������ ��� ��� ������ �&��������� *�� ������ "�� ��� ���&�������
�" ��� �&���� ������ �� ���� ���������� �" �!������������� � ��������� ��������� �� ������ ��"������ ��� ��
��������� � ��� ���� �������� ���������� I<�; ��� �
��/) ����� �" � �H���� �� ��� I46)$ ������ *�� )� ���
8���������9 "�� ������������ I<�; 1K I<�;���2 �� ��° ����� ����# �����!"��� 0�<). �� � ���� ����������#� �� ��� �
��/) ����� �" .���� �� ��� I46)$ ������ (� ������ �
����� ���� �!������ ��� ��� � ����� �� ��������� �� �
����� ��� ���� ��"������ �� ��""����� �����������
4�������*�� �������� �" �������� ���� ��� ������� �������� ���
��""������� 4���� ��� ������� "������������� �� ������
������� ����� ���� �������� ��� ��""������# ��� �������
���������� �� ����������� ������� ������ ��� "���� "�� �����!
���� �������� ��� ����� ��� ��""������ �%�� ��� �������
���������� ������ �� ������# ��� ��� �������� �" ��������
1���� ���� �� �� �� ����� �����2 ��� ������ ������
������ ����!��������� ��������� ����'������# ��� �������!
������ ��"������ �������� ��� �� "��'���� ��� �� ����� ���
������� ����� �" ������� ������ "�� �,0� *�� ���� �" ���
������������� ����� �� ��� ��� �� �&����# I46)$� *�� �����
��"������ ������� �� � ����� ����� ���� 4D�< 14�������
D���� ��������� <������������2 ���� ��# �������� �� I46)$#
��� ���� .�J �������� �� �������� 1�.�/�2� *����""������ ������ I46)$ ��� 4D�< �� ���� �� �������
"�� ��� ��������� ������� �" �������������� ��� 1��2
����� ����������� ������ ���������
2������E���%� ��� ��� ��� ��/) ������ �� ���������� )�# ���
���- ����� �" ���������� -� ���� ��� ������ ������
��������� ��������� ���� ��� �� �������.#�� *��� �� ��� ��
��� "��� ���� ��� ���������� ���� �" �������� �� � "�� ���
������� �" ��� ��������!������ ����� �� ����� ��� ���� ������
� ������� �����"������� � %���� ���������� (� ������������ ��
��� ������� ��������� �� ������ ��� ���% �� ���� ��� ���
������ ���� ��� �� ����� �� +���� ����'������# �(�!-� ���
��� ������� �� ��� ������������� ��"������ ������� "�� ���
�������� ������� ����� ��������� *��� ���� ��� ���� ���� ���
������� ������ ��� ���� �� ������� :�� ���# -� ��� �
�������� ������� �������� "������������ "�� ��� �� � ������
��"������� :�� ����������� 1��� ���� ����� ����� ����
�����������2 ��� (�>� ��� ��� ��������� ���������
1����� ����� ��� ������� �����2 �������� "�� ������ ���
�� ����� ����������� ����� ��������� ���������
������4��"�� �� ��� ������ ������� �� 4)� ��� �� ���
�������� ��� ����� �. ��� ��� E�"����������# ��� ��������
�" �&���� �������� �����"��� ���� ��� ���"�� �������� 1�������
�����"�������2 �� ����� ��� ��������� ��� ���� ������ �
������� ������������� 1��� ��� ������� ����� �� ���������.4��)�
��� ��4��)�/)2� E���� 4:� �� ��� ��������� ��������� ���� �����# �� ����������� �" 4:� ��'����� "�������
��� �� � ������� ��� ��������� ����� 4:� �� ��""������ 0����#
4:� ��� "���� ���� ������ ���� *�� ������������� �!����� ����"���� � I �* 1I����� ��M�� ����� *�������2�� *��
�������� �*#�/ ������� �� ��� ������ �������� �� �H� #
��� �������� "�� ��� :�4 ����� �" � ����� ���� ��������
"���� �� 6����� �����# ���+���� (������ ���������
��������� ��� �������� ���� �* �� ��� ��""�������� ���!
��������3 �� � ��������� �� ��� ������ ��"������ �������
���# �� � �����'�����# ��� �* ����� ��� ��� �������� ����
I �*� I �* �� ��"���� � ��������� � ��.4!����� �" � ���1�&�����2 �� (�>�!4!� 1"������ -N!�# ���42�
�� (� �� �����
������ ���� ��� ������� �.4,��4 ����� �� I �* ����� �� *���
� ��""��� "�� ��� ���������� ���������� ����� 1.� .��2�/ "��
�* � ���� �� �� *��� �""���� ��� ���������� "�� �/)
����������� 1��� 8 ��������� �" ������� �����"�������92�
����������� �� ����� �� ����� ���� ����������� ��� � ��������� �� ������������������ ��� ����� ��� ��������� ������ *�� ���%������� ��
��������� ������� ����� ��� ����������� ��� ��� ���� �����
��� �����������# ���������� � E��� �� �H./� ���
�������� � 6�O����� � ��� �� �H� �� ������� �����"�����
���������� �� �����������# ����� ����� ������ ��� "���
��������+�����# ��� ���� ���������� ������ �� ���� ���
����������� ����� "�� ��� ���� �" ����� ����� �������
����� ��� ������������ "�� ����!��������� �������� �" �����
������� ����
� %�� "������ �" ��� 6�O����� ��������� �� ��� 8������!
���� �����9� 1:��� �2# ����� ������ ���������� "���� �"
��"������ ��� ����� ��� �� � ���������� ������ ���
��� ����������� ��� � ����� ���� ����� ���� *��
8���������� �����9 �� ��� ��������� ��"�������� ������'���
*������� ���� ��� ���� ������� ����� 1�� ������ ������2
��������� ����� "�� ������������ �" ����� ��� ��"������
�����# �� ������ � ������ ��������� �" ��� �������� ��� ���
������� ������� (���������� �""���� ��%� ������� "������!
���� �" ����������� �� ���������� ���"�� ������ �����
����������
(� ����� �� ����� �������� ���������� ������� �" ��� ���
�� ������ ��������� ���� ��� ��� �� �������� �""����� ����
�����# ��� ���������� ������ ��� ��� ���������� ��� ���
8���������� �����9 �� ��� ���� ���� ����������� 1 ��G ��
����2 �" ���� � � ������ ���� ��� ������ ���� ��� �����H
*�� ���� ����� �� ��� ��������� ���� ���� ����������� �
�������� ���%� 0������# �������� ��� �������� �� ���
��������� �� ��""�������� ���� 1��������� �� �� "�� �����!
��� ��� ��� �� "�� ����� �����2# ��� "��� ������� ���
����������� �� �������# ��� ��������# ��� ���� �������� ���
������������ �������� ��� �� ��� ���� "�� ��""����� ��%
���� ��� �����������. *��� ������� "��� ��������� ���������� �
� 6��� ��������# � ����� �" � �..� ��� ��� �������� � O� ���)9-������� *�� �!����� "�� � ����� 1��2 ������� ������� � ���%��� ��������1��2 �� �� ������������� ����� 1��2 �� ����� �
������ � ������ ������ ������ �������� ���
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 � �
����� ���� �� ��� ���� ����� �" ��� ���� ��� �
��������� ���� ���� ���������� 4��� ������ �" ��� ��
� "��+�� ���� � ���� ����� 18���������92 �� "���� �" ���
���������� 6�%��� ���� ��������� �� ���� �� �� ����������
������� 1��� �D2 ��� ��������� �� �� �� ������� �� �
���� ����� ��+� �" ���� . �D" ����E���� ����� ���� ����� ��� ������������ �� �� �������
�� ����� � ��������� �" � �� "�� ��� 1��� ������ ������ "������� ������� ������2 � �������� ��� ��� ������� ������ �"
��� ����� �� ��� ���������� � ���� �" ���� "�� �������
�������� *�� ��� �� ���������� ��� ���� ���������� ���
������� � ���� �" ���� ������ ��� ������ �" � ����
0������# ��������� �� ��� ��� ��� �� ��������� )� ��� ��&�
��� ��� ������� �� ����� � ���� �������� *�� ���#
�������# �� ��""�� "�� ��� ��� "�� ��� �������� ���#
�� "�� ��� �������� ���%# ����# �� �����
*�� ��������� �� ����������� � ������� "�� � ������
�������������� �" )� ��� ��������� � ��� 5��������
����� "�� (������ �������� 1 ()2�� *�� ���� ���� ��������
��� ����� 154!�H ��� 54!� 2 ���� �� "��� ��������
����������� "�� �������� ������������� *�� ������� "��
��� ���� ���� ��� ����� �� *��� ��
*�� ��������� �" ��� ��� !������ �� �����&� � ��� ���
������� ���������# ������� ��� ��/) ���� ���� ��
����������� ����� �������� *��� "������ �� ��������� ��
��""����� ��"�������� ������ �� �������� �� ��� �����!
������� (" 54!�H �� ���� �� ��� ��"������ 1�!����� ��� �� � �2��� 54!� ������� ������� ��# ��� ��������� �" ��� ��������
��""������� ������� �� � H� "�� ��� ��� � ��� "��
��/)� *������ ������ ��"��������# ��� ��� ������� ���
������� � � "����� �" � ��� ��� ��/) ��������� �������
����� � !"����
0�� ��� ��� ��������� ���� ����� ��� ������������ ���
�������� ��� �� ������� � ��������� ��� ��������� ���� ��
�������� "����� ���� ���� ��� �������P 0�� ��� ��""�����
��� ������������ ������� ������� ���� ��� � �������
������� �� � ��������� ����� �" � ��P*���� '�������� ��'���� ��� ���������� �"��� � ���
������� ���������� ��� � �������� 4������ ������ ���� �� �
����������7
� *�� ����������� �� ��� 8���������� �����9 ��� ����"����
������ ��� ��� ����� ����� �� ����������� ����� ��� ������
"�� ��� ��� ���# ���������� �� ��� ����������# �� ����� ��
+��� 18+��� ��������� ����92�� 0������# �� ��� ���� �����#
��� ��� ����� ��� ��""����� ��� �� ���� ��""�� �� �����
����� ��� ���������� *����� �" ����� �� ����� �����������
������ ��� ���� ���� �� �� ������� �����"������ �" )�0
1��� .�2 ��������� "�� ���,������� ��������� �� ��� ���
������� 4����� ����������� ��������� ��� ������� "�� �����
����� ��������� �� 0� �� -�0
�� *�� �������� ���������� �" � ����� ��� ��"������ ��������� ��� � ���� ��""������ �������# �� �������# ����
������ ���� � ���# �� � �����'�����# �������� ��� �@��
��� �� ���� ���� ��� ���� ��� ���� ���� ��""�����
��������� (" ��� �������� �" ��� ��������� �������� ��
��� ���"����� ������ 1��� �� ����� ���� �2# ���� �� � ������ �"
����� ���� ��� ���� ���� ����
� *�� ��������� ��������� ��� ������� "�� ��/) "�� )������ ������ ���������� �� ��� ������ ��� ��� ����������� �"
��� �������� ���"���� �" ��� ��������� ��� ��� �����"��
������������ -�� ���� ��� )� �&������ �&���� ����
���"��� �����# �� �� ���� �&������ ���� ����� "��� �"
������� ���� �&���� �� ��� ���"��� ��� ����� �����
������������ �������� "������������� *��� �� � ��""�����
"�� ��� ��� ����������� ��� �� ������ ���� ������ ���
��������
� ��""����� ��� ������������ 1���� "�� ��� ��� ���!
"�������2 ��� ���� ������� ������� �" ����� �� ���������� �
����� �������� ��""������� *��� ��� ��� ����� "��
�������� ����� ��� ������� ����� ��""������� ��� �"���
������ (� �� ���� �������� "�� ����� ����� ��%� )� ���� ���
������� �!������ ��""�� � � � �� ��� ��� ��� ��'�����
�������� �� �����
(� �� ���� �������� �� ����������� ���� ������ "�� ���
������� ����!��� ��������� ��� �������� �� ���� �����
��� ��"������ ��� ������� "�� ��� ��� 1�����2
��������� �" ��� ���� ����� ������ *�� ��� �� ��� ��"������
����� ������ �� � �������� ������� ������ ���
��""����� ����� <��������� �� ���� �����# ����� ���
��"������ ��� ��� ������� �� � ������ ��������# �����
�'���# "������ ���# �� � ������# ��� 1�� ��� ���2 �" ��� ������
��������� ���� ���� �� ������ ����
Table 2. Measurement of two CO2 gas samples by different laboratories
��� A� I<�;B
4���� () (-4*��� 4(�) 0�������� 4������ ��� �� ����
5��%6 �3�� � �3���3 �3���� �3���H �3�.�� �3�� / $�$#1-
5��#$ �/���� �/���. �/���3 �/���� �/��3� �/���� $�$#-%
��/) A� I<�;! )�B
4���� () (-4*��� 4(�) 0�������� 4������ ��� �� ����
5��%6 � ��H� � �3H � ���3 � �.�� � ���� � �.� $�#/$
5��#$ � �HH� ����/ ����/ ����H� � �H�� ������ $�#13
" � �D 18�� ���������92 �� �� ����� �" � �D ��� �� 4*<�� <����� ���� ���� ������� �" ��� ����������� ���� ��� ����������� ������ ����� ��� ������ ������ "�� ��� ��� ��� �������� �� ��� ������ (� "���#���� ��"�������� ������� ��� ����� ���� 18(* ���������92# �� �� ����������� �� ���� � ���� ��"���� "�� ��� �������� ��� ��� ���� �%� ������� "�� ��� ��������� ������� �� ���� �����
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
� . �� �� $����� ��� $� �� ;����
� � �� ���������$� ���� ��"�� �� 8(�������� *�������9 �" ����� ���
��"������ ������� �� ��� 8(* ���������9 "�� �������� ������!
����� *�� (* ���������# ����� ���� ��� ����� �&��������� ��
��� ���� ����� ������'��# ������ �&��������� "�� ����������
����!��� ��������� ���"������ ������� "�� ����� �������
����� ��������� ������'��� �� ���� 1��� 8<��"������
������92�
(� �� ���� ���� ��� ��������� ��� �� ��������� �� ���
�������� ������ *��������# � ��������# � ����� �����# ��
������� �������# � ����� �" ���# ����# ���� �� � ��� �&����
����# �� �������� "�� ����� ��� ��������� ��� ��� �� �
�������� �� �&�������� ������ ���� �����"������� �� ��
�������� �� ����� �������� ����������� (� �������� �������� ��
����� �'���������� ��� (* ��������� ��� ��� ����
�������� "�� � ���� ���� �������� ��� �""�������� �������!
��+�� � ������� �������� ��"������ ������� ��������� ���
������ �� � ����� ������� ����� $���� ������ ���
�'��������� �������� ���� ��"������ ����� ��������� �� ���
��� ����������!���������� ���� ;������ ��� ��������
"������������ ��������� �� ��� )� ��������� �� ��� �������
�����"�� �������� �� ��� ��� ����� �� �������� ����������
���������# ��� ��"������ ������� �� ��@����� �� ��� ���
�������� ����������� *�� �������� "������������ ������� ��
���� �� ��� ������� ������ �" ����� ��� ��"������ ��
������� ��������� *�� ��� ������� ������� �� �����
��������������� "�� �������� ������� ����� ��������� 0���#
������������ �" ��� �����"��� �" ��� ��������� �������# ���
��������� "�� �������� "������������ �� ����������� �� �����
����� ������ �" ��� �������� ��������� ��� ���� �" ������# ���
����������# ��� ����� �" ��������� �������# ��� ���
����� ��'����� �" ��� ��������� ��������� 0����# �������
��"������ ����� ������ ������������ ���� ��%���� ��!
���� �� ����� ���� �� ��'����� �� ����� �� ����� �������
��������
����� ���� ��������� �� �����(������ ����� ��������� 18��92 ���������� ��� ������'���
"�� ����!��������� ������������ �" ����� ������� ������ ����
����� � ����� ������� ��� "�� �����"������ ��� ������� ���
�� � ��������� ���� ��� ������� ����� ��� �������������� *��
��� 8��!5 ,649 ��� ���������� � ��>� 6������� ���
=�0� 0���� �� ����� ���������� ����� �� �H3/��� <������
������� �� ���� ��� "�� �����"�� �� ��������� ��� 5 ,
,(�64 15 ,��������,(�642 ��� >�,(�64 1��������
�����+��,(�642� *�� ������'��� ���� ���������� ���������
�� ������ �� ,�� ��� ��-,�.-� 6��� ��������# �,0#�.4,��4 ��� �/),��) ����� ������������ ��� ����
��������# ���������� � � ���� �" ��� ��������
(� �� ������ ��� ����� ��� ������ ��� �����������
����� ����������� ��� ���������� ������ �� � ���%
��������� �� ������ *�� �������������� ���������� ���
���� ������� ���� ��� ������� ��� �� ���� �� ����� "�� �
������ ���������# �� ���� ��������� ��� ����� �������� 1����
����������� ��������2 �" ��� ������� �� � ������� �&����� (�
��!5 ,64 ������������ ��� ���������� �"��� �&�����
� � ������ ���� ��� �� ����� �" ��� �������# �����
������ "����# ��� ��� �� ��������������#��
��"�������� ��� � ������� ��� �� � ���� �" ����� *��
��� ���� ����� �� �� ��@��� ������ �" ��"������ ���
�������� ���� �� �� �������� �� ��� 5 �""����� �������. *��
��� ������ �� ������� "�� ��� ��"������ ��� ������ ���
� ����"���� �������� �� ����� �� ����� �����"������ ���� ���
������� ������� �������� ��� ��� ����������� ������!
������� )���� ������ ������� ��� ���&���� �" ��"������
�������� �� � 5 �&���� 1�������� ���������2 ��# ����
"�������# ��� ������ ��������� �" ������ "�� �������!
��� �� �����������
:����� � ����� ������������ �� �&���� �" � ��"������
��� ��@������ �������� (����� � ������# ���� 1�� 2 �����
���# ��� �""����� ����� "�� ��� �����"��� �� "�� ��
������������ ���� � "����!������ ���������� ��������� �
������ "����!������ ��������� ���� �� ��� �����"�� ���� �� ���
��� ������������ E������# ���� ��������� ��� �� ��������
������� �" �� ��� � ������ �" � � *������� ����
��� �������� ���� "�� ��������� �� ���� � �� ��# ������������� ������ "�� � "��� �" ���� . �D ��� ������ *��"��� ������� ����# ���� ����������� ����� ������� "���
���������� "������ ��� ��� �" 0����!<���������� :�� � �����
�������� ��""������ ��� "��� �� ���%�� �� ��� .�� ����� �" ���
������ ��� ��������� �� ��� ������ �" ��� ���������� 0����#
���� ������� ��� ������# ��� "��� ���� �������� � � "�����
�" �� ����� %������ ��� ����� ��������� ��������� *�� �����
��������� 1��� :��� �2 ������ �� ��@��� ������ �" ��"������ ����
E���� � ������ ������� �� ��� � �������� ������ ���
���������7 ��� ������� ��� ��� ��������� "�� ���
���""��� ����� �" ��� �����"�� ���������� )��� ��� �������
�������� ���� ������� ��"������ ��� �� ��� ���""��� ������
Figure 2. Referencing technique in isotope ratio monitoringapplications. Helium enters a small glass tube through a fused-silica capillary. Another fused-silica ‘sniffing’ capillary (usually1000 mm long and 0.1 mm i.d.) connects to the ion source of themass spectrometer. Reference gas pulses are generated bymoving a third capillary between two positions, one upstream andthe other downstream from the sniffing point.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 � �
��������� ��� ����� ������� ���� ����� ���� ��� �""����
"�� ��������� ������ :����� � ����� �� �&���� �" � �����
5 ��� 1�� ��� ��������� ���2� *�� "����# "���!���������% �� � ��"������ ��� ��@������ ������� "�� ���� � �� *��
����� ���%� ��� "�� ����� ��� ��������� *���� ����� ��
������� "�� ���� ���� �" ��� �������������� <����� ���� ���
��������� �" ��� ������������� 1.�,..2!����� ����� ���� 5
���% ����� �������� "���� ��� �� ��� �� ����� ������� �������
���� ��� ���� �� ��������
*�� ��������� �" ����� ����������� �� ��� ���� ����� ������
��� ��� �����+�� �� � ���� �" ����� 6������� ��"������
����� ��� � ����������# ��� 5 �""����� ��� ��� � �������
���� ����� "������ �� ����� � ����� ������ ������� �� ���
�����"�� ��������� �� � �������� ���� � ����� �����
������� "�� 8������������9 1���� ��������� �� �����������
����������2 5 ���%��
)���� ���� �" ��@������ ��"������ ��� ������ �������
������ ������ �'������ ���� �� ��@������ ���� �� ����"����
�������� ������� ����� ������� *�� ������% ���� ��
��� �" ����� ������ �� ���� ������ ��������� � �����
������������ �" ��� ���������� "��� �" ������� ��� ������
����� ����� �� ������ �� ��� ��%������ ��"������� �" ���
��"������ ��� ���%� ���# �����# �� ������� ����������
(� �� �������� �� ���� ���� ��"�������� ������ �������� ��
��"������ ��� ������ �� �� ������� ��������� �" ��� (*
��������� ���������� ����� 4���� ���%� ��� ���������
"�� �������� ������� ����� ������� � ��������,������!
���� �� ����������,�������� ���� ������� ��� 1���%���2
��"������ �� ���� ���� *�� ��������� ��������� ����!���
��������� ���# ��� ����������# �������� ��'����� ����
����� ��� ��"������ � ��������� �� ������ ��� "����� ���
��� ����� ��������� ��� ���������� �������� 0����# � �!
����������� ����� ������ � ��"������� ���� � �!�����!
������ ��"�������
)"��� ��� ����������� ��� ���� �����&� *�� ������!
���� �""������� �" �!����������� ������ � ���� ����� �� �!
��&������� �� �!����������� >��� �� �! �� ��%��� ������
� � ����� ��"������ ����� �������� ��� �������� �" ��� ���
����������� �� ���� ��� ��� ���������� ���� ������� ���%�
����� �� � J ������ 0����# ���� ����� ����������� ���
����� �� ��"������� �� ������� �" ��� (* ���������� (� ���� ����#
��"������ ��� ������ ����� ��%� ��� ���� �" � ��� �������
������ ����# ���� ��� �� ��� �������� ��� �� ���� �����
��������� (� ���������# ��� ���� �" ��"������ ���� ��
��������� � ��� ��������� ��'����� "�� ��� �&������� ��
'��������
*�� ���%����� �� ��� ����� ������� ����� �����������
�� ��� ��������� �" �� �������� �����+�� ���� �������
����� ��� ����������� 1>�!(�64 �� ��!>�64# �������
����� ;4(�. "�� ��% ����� ������� ��������2� �� ���� ��!
5 ,64# ��� ������� �� ���%��� ��"�������� �� ������
��� ������� ��!��@����� ��"������ ��� ������ ���� ���
�""����� ������ >������ �������� �������� �" ���� ������!
�������� ������ ������ �� �������� "�� ����� ��
�����# ������� ��"������ ��� ���%�� 0������# ���������
�" � ������ ��������� �� ������� ���� ��������
Figure 3. Graphical output of a irm-GC/MS system, in this case from a Gasbench II run (see � 18Odetermination). Three GC traces are monitored simultaneously with different sensitivity factors. Theupper trace is an overview over the whole run. The middle window (‘45/44 Ratio Trace’) represents theinstantaneous 45/44 ion current ratio. The first, flat-topped peak represents a post column injection ofreference gas. For the sample peaks, please note the isotope swing going positive first which is indicativeof the partial separation of the isotopomers on the GC column. Reference pulses do not show thisbehavior. At the flanks they exhibit a reaction to the fast changing intensity due to differences in theamplifier time constants.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
� � �� �� $����� ��� $� �� ;����
�������� ��� ��"������ ��� ������� �� ���� ���� �������� ��
�� ����� ���� � ������ ������ ������ �� ��� ��������� �"
��� ����� ��'������
(� ����� �� ���% ����� ��� ���� �" ��� (* ���������
���������� ����� ������� ������ � ������� ���%��� ����!
���� ��� � ������� ���� ������� "�� ��"������ �������
���� ��� ������ ��� "��� ����� ���� �� ��� ��� ��'����� �"
�����������
7�������� ���8��� ���������� ��� �� ��������� ����� ���� ������ ��� ��������� ������������� � ��(� ��� ��������� �� ���� ��������� � ���� �" �������
��������� ������ "�� ��� "�������� ����� �" ��������7
� ��� "�� ��% ����� 1��� ��'���2 ������� 1��!>�64
�����2
� ���- "�� ��% ����� 1��� ��'���2 ������� 1��!>�64
�����2
� �� "�� ����� ������ 1 �!���������,���� �����2
� ��/) "�� ����� ������ 1 )�,0�) �'���������� "��!
����� � �� ��������2
� ��� ��� ��/) "�� )� �� ��� ������ 1���������
����������,���� �����# �� ����������2
� )�,-� ������ �� ��� ������ 1���������� ����� ���� ����
�����# �� ����������2
*�� "���� ���� �� ������� �� ������� ��������� �� ���
����������� �" �""������ ��������� ��������� ���� ��� �
���� ��� �������� �� � ����� ����� 5������ ����� "��
��������� ��������� ��� ��""����� �� "�&# ���� ������� ������
�� ��� ���� �" ���������
*�� ������ ���� �� ��� ���������� �" ���������� ��������
��'������# ���� ��� �������� ��� �� � ����� ���� ������#
��"������ �������# ��� ���%� 1�" ���������2 ��� ����������
�� � ����� �������� �� ����������� (� ���� �������#
������� �������# ���� �� ��� ���� �" ������ ��� ���
��� ���%# ���������� �" ������� ����������# ���� �"
������ ��� �������# ����# ��� �" ��������� ��� ��� �
���������� ���� ����� ���� ��� ���������� "�� ����� ���� �"
��������� (� ��� ��������� �� ���� ����� �� ��@��� ���
��������� ������ �� ��� ������� ��� ���%�� ����� �" ���
���� ���������# �� �����+� ���������� ������� �����"�!
���� ����������
�������� �� ��������� ��������� ��������"��� ������ ������� ��� �������� ������ ��"������
������� "�� ��� (�>� �� ����� ������# ��������� ��
��������� ��������� ��� � �������� "�� ����� ��� ����
*�� (�>� �������� ��� ����� ��� �������� ������� �� �
����� ����� <����� ��"������ �������� �� ������� ��� ��
����� ������ ��� ����� �������� ����������� �� �����������
:�� ��� �������� ����� � �������� ������'��# -;4!��
1��H�3/�� ��� I<�;2 �� � ����� ��"������ ������� "�� �����
��� �������� *�� ��������� ��������� �������� ������ �
������ ��������� �� ��� "�������� ��������7
� ���� �� ������ ������ �������� �� ����� ����������� ������� ���"����� � ���� ������ ������� ��������� ������������ ��������� ���� �� ��� ������� �����
���� ������ ���������
� ����� ��� �������� �� �������� ������� ���� � ���� ���������� :�� ��'����# �� ���������� �����# ����� '��������� ���
������������ �� ����� �� ����+� ����������� ������� *��
�������� ���������� ������ � ����� ������ "��'���� �����
� ���� �� ������� �" �&��������� ��������� ��������� �� ����� �� ��� ������ �� �
�������� *��� ����� ��� � ��������� �� ���� �" ���
������������� ��������� (� �� ������ ���� �� ��� ��� ����
������� ��%� -;4!�� "�� ��"�������� ����� ��� ��%
�������� 1��� 2� 0������# ����� ��������� "�� ��"����!���� ����� ������ �� ��� ��""����� �" ��� �������� ��
��������� ������ 1��/)2���
� ��� �������� ���������� ������ � �� ��� ����� �" ���
������ �� � �������� (������� ��""������� ��� �
������� ��� ��������� ���� ����� ;������ ���
������� ������� ������� �� �������� �������� �������
�!��������������# ��� ������ ������ ���� ��� I<�;
��� ��������� "�� ��� ��������� ���������
� ���!������������ *��� �� �" ���������� ��������� "��
�&���� ��� �������� ������� ����� �������� ����� ����!
���������� ����� ��������� 18���������92 �������
����9:;�$� �����+� ��� ��% ������� ���� ��� � �������
'������������� �� )�# -� ��� 0�) 1 ����� �&���� �"
���������2 ����� ��� ��������� �" �� �������� �����+��
1-� ��� # > (���������# 6����# (����2 ���� �� ������� �����
��� ����������� 1�>D*�QD# :������� 6�*# ;����#
5�����2� *�� �������� �����"��� �� � ��:�� ((�# ���"���
��!����� �� � ��:�� (((#�� ����� �������� ��� ���� ������#
��� "�� ��� ��������# ��� ����� ��� "�� ��"������ ���
������������� *�� �������� ����� ��� � ������ ���� � ����
����� "�� +��� �� �.!"��� �������� �" ��� �""����� �����
������� ������� ��������� �������� "������������� *��
��"������ ����� 1����� )� ��� -�# ������������� 0� ���
)2 ��� � �������� ����� ������� �������� 0� ��� )
��"������ ����� ��� ���� ���� ��� ����� �������� �� ����!
���������� 8���������9 ��� ���� � :������� 6�* * ,>�
"�� �,0 �� �/),��) ������� ����� ��������� *�� ��������� �"
��� ����� ��������� "������ � ����!��"���� ���������
4�����# ��"������ ������� ���'����# ��� ���%� ���
������� ��� "����� ���� ��� ��!�������� ���������� ��������
��������� �� � ������� ���� 1:��� .2� <����� ���� ���� ���� ����
���������� ������ "�� ����� ��������� 1�� ��� H�!��������
����� ����� "�� ������� ������ �� � ���������� �"���
���������2� (� ������ �� ����� "�� ��� ��'����� ��"���!
���� �� ��� ��� ����������� ������� ��"������
*�� ���"����� ��������� �� ��� ������� ���� ��� ���������
*��� ��� ���� �� � ����!��� �""!���� ���������� �� �
� *�� ���������� ��������� ����� �" ��H�3.� ��� ��@����� ����H�3/� � ��� /�� �������� 5���� 6������ �� :����� *����� �� 4����(������ ��"������ 6�������� ��� D�������� R������ ���������# (�>�#I�����# 4���� �/G��# � �� �������� ��� �&������ �&���� �������� ���� ���! )�� *��� �""���������� �� ����� ��+�# �������# ������ �" ��� ��������# ��� "��'������" ������� ���� ��� ������� �� %��� ����� ����� ���� $���� ��"������������� ��� ����� ��� �������� ���������� ������� ����������� ���������������� ������� ��������� ������ 0����# ��� "��'����� �" ���������� ��"������ ����� ��������� ��� �""��� ��� �������� ��������� 5 ��@������ �&����� �� ������ ����� �������� ���������� ��� ������!������� ��� ����������� ���� ��� ������ ����� ������� �� ���� �� ���"�������
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 � 3
Figure 4. Typical loading list for sequential isotopic analysis of samples and reference materials in a prescribed fashion. The 96 positions(‘line’) on this list represent samples for three carousels with 32 positions each.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
� / �� �� $����� ��� $� �� ;����
Fig
ure
5.S
prea
dshe
etca
lcul
atio
nof
data
from
the
irm-E
AM
Ssy
stem
show
ing
the
eval
uatio
nof
the
raw
data
toth
efin
al�-
valu
eson
anin
tern
atio
nals
cale
.See
text
for
furt
her
expl
anat
ions
.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 � H
���������+�� ����������� 1:��� �2 "�� ��������� ��� "���� �!������ �� ��� ���������� ������������� ������
*�� ����������� �����������3 ������ ���� ��� ��������
������ �������� �����"����� "�� ��� ���� ������� 18(4)!
��*9 "�� :������� 6�*2� ����� � �� � 1:��� �2 ����
��"������� ���� ��� ����� ��������� ��� ����� ���
��� ������# ��� ���������� ���% ���� ��� ��� ������� ��� !����� ���� �� ��� ��@����� ��"������ ���� *�� ������� ���%
���� 1I���2 ��� �!����� 1�2 �" ��� ���% ���������@ ������� �� ������� ��� ���� "�� ���% ����������� �������� �
����� ��� ������ �����������
��� ��� ������� � ��� �� ������ ��� �% �����% ���
*�� ��""�&�� �� >'�� 1�2 ��"�� �� ��� ����� 1���2# ����� 1��2
��� ���% 1�%2 ����������# �������������
E������ ��� ���������� �� ���� ����� *�� ���� �� ����� /
1:��� �2 ��������� ��� ���%!��������� ���������� ��� !������ 1�2 ���� ��� ��"������ ��� �� ���� "�� ���������+�!����� *�� "�������� ������ ������ ��� ��������� ���������
�������� "�� "������ ���������� ��� "���� ����������� �" ���
���� ���� ��� I<�; ������ ���!@� 1�����������!=����2 ��� ���
��������� �������� ������ -;4!�� ��� ��� E454�. ��������
� ���� �" ���� ��� ��� ��� �������� � ��� !����� �"����H.� �� ��� I<�; ������ *�� ������� ������� ��� !����� �" ��� �������� ���!@� ������ �� :��� � �� ��.� ���*���# ����� �� �� �""��� �" � 3� �� ��� �������� �!����� ����
�� ���� �� ������� ��� ���� 1>'�� 1�2� *�� ���� �� ����� �� ���
��� "���� ��� !������ �� ��� I<�; ������ *�� ���� ���
������ ��� ������� ��� ��������� �" ��� �������� ���!@� �����
(� ���������# ���� ��������� ���������� � ���!�����
���������� �" ��� ��� !������� ��� ����� �&������� "����� ���� � :�� �������� ������ ��""������� �� �������� ������!
���� �� ���� � ��������� �� ������� � ������� "����� �� ���
������������ 1��� :��� � ��� ��� ���������� �� 8:������
�����������92�
-�� ����� �� :��� � ��� "������ ������� ������������ �" ���
����� �������� �������� ���� �� ��� ������� ���% ����
��� ��� %���� ����� ������� �" ��� ��"������ ������� 1���!
@�# 3�� HJ 2� *�� ���- �������� ��� ��� �� � ���������
��������� "�������
5�������� �� ����������� � ��$� ��� ��� ��������� ����� �������� "�� ���������� � R�
�������� 1'������ ���������2# �� ���� ���� �"!@� 1� ��""����
����� "�� � 8*���� ���������9 �� ������ ������2# �� �����
����� �������� �� ���� $� ���� ������ ���� �������
������ �� �� �"" ��� ����� ��� ������ "�� �!������ � ������ �� $��� ���� R� ��������# ����� ���� ��� ����� ���
��"������ �����������# ��� ����!��� ���"������ �" ��� ��!
>�64 ���� ��� ��� �������� 1:��� � "�� ��� ��� :��� 3 "�����-2�:������ � ��� 3 ��� �������������� "�� ��� ����������
��� �� ��� ��!>�64 ������ 1�� ����� "�� �����
��""����� ��� ������������ ��� ��� ��""����� �����"����2
����� �� ������� ������� ��������� $� ������� ��� ��� ��� ���- "�� ��� ��� ����� ����� ����� �HHH� :�� ���
���"������ ������ �� ������� ���� ��� ��������# ����������
"�� ���-# ��� ��� �����"������ ��� ������ ����������
���"�� �������� �" ��� ���� ��������� ���� ��� ������ ����
@ $� "���� ���� ��� ����� ���% �� ��� ��������� ����� ��� � ��� !����� ���������� ��� I<�;� *�� �@�� ������������ ��� ����� �� ������ ���������� ��� ���� �� ��� �������� �������� )"��� ��� ���%���� �� �� ���� ���� ��� ��� ��������� �� ��������� 1������� ���������� �������� �����2� (� ���� ����� �� ������� ��� ����� ��� !������" ��� ���% � ��� ������� �����# �����
Figure 6. Performance Chart. �13C-values of a quality control standard as a function of measurement time. The scaleis based on reference material that went through the same preparation channel as the QA standard. Each sequence of32 samples measured holds one QA standard that is represented by a single point.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
�� �� �� $����� ��� $� �� ;����
������ � ������� �" ��� )� ���% ���� ��� ��������
���������� �" ��� ����'���� ������ 6��� ��������
�����+�� ��� �� �������� ������� �" �J �������� ���
�. J ������ :�� �������� ��� )� ��� �� ����� ��� 5
����� 1<�����% R2 ���# ��� �� ��� ���������� ����� �����#
��� ����� ������� ��� ��������� �������� ������ ��� ����!
'���� �������� ��������� )�� ���� ������� �����������
����� �� ��� ��� ������ ��������� �� � � J ) ������������� ��� �/ ��� �H ���� �����"���� ���� -�
� ��� ��� � ������""����� �������� ���������� *�� ��%������ ���������� �"
��� ���%� �� ��� �������� ���������� ���� �""����� ���
����� ��������� ��� �������� ��""����� �� � �����'�����# ��
������� �� ���� ����������� ������� ����� ���������
����� ��!>�64 ����������� :�� ���- ������������ �� ���
���� )� �� � ������� 1��������2 ���� ��������� ������ ���
����� ���� ��� ��� 5 ����� �" ��� �������� �����+���
*�� ���"������ �� '������ ����� �� ���� ��� ���"��� ���� ��
������ ��� ������ �" ��� ��������� ��"������ ��������� ���
������������ �� ������ ��� ��������� �������� �� ��� R�
�������� ���� ���� �� �� � ����� 4��� ����!��� ����������
1���� ����������� ���� �� ����� ���������2 ���� ���� �� � ���"��
$� ������� ����� ���� ������ �� � ������� ���� "��
���������� ��� ������� ���������� ���"������ �� �����
������� ��������� "�� ����� ���� �" ���������
(� ����� �� ���������� ��� �""��� �" ��� ��������
������������ �" ��� (* ���������# �� ���� ������� ���
Figure 7. Performance Chart: Same as Fig. 6 for �15N-values
Figure 8. Performance Chart. �13C-values as in Fig. 6. Here, the scale is based on reference gas injectionsonly. Please note the enhanced scatter of the data.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 ���
������� �" ��� R� �������� ���� �&��������� �� ���
��"������ ��� 1:���� / ��� H2� *�� ���� ������� �&���� � ������
������� ���� ��� ���� ������� ��������� ��� (* �������������
:�� ��� ���- ��� ��� # ��� ��������� ��� ��������� � ����� J� (� �� ���� ����� ������ ���� � ���� �" ��%�� ��������
��� ������� �� :��� H ���� ��� ��� ���� �� :��� 3� *���� ��������
���� ���� ������� ��� ��������� �" ��� (* ��������� ��� ���
��� �������� �� ��� ��������� ��� �����������
*�� ���������� �" ��� -� ��� ������ ��� � !D ����!
�������� ��������� ��� ��� ������� ��� ���� ��� ��������
��� ����� *���� �� � ����� �" � .�,� �� ��� ����� ���� �� :���H ���� �� ��� ������� �� :��� 3� *��� ����� ������ ����������
� ������ �� ��� -� ��"������ ���� *� �&����� ��� ��""�������
������ ��� ������ �� ������� � ���� �" ������� �" �����
���� ��� ��������� �� ��� ������� ���������� �" ��� ����7
� ��� �������� ��������� �� ��� ���% �� ��������� 6���
���������� ����� ��� �������� ���������� �" ��� ���������
��� �� ����� ����������# ��� ��+� �" ��� ���������� ����
��������� �� ��� ��� �����" ��� �� ��� ���"���� ������ ���
�����������/ *�� ��� ������� �� ��� ������ ���� �" 5
���������� 1<�����2 �� ��� �����"���� *�� ���������� "�� ���
�������� ���������� �" )� �� �� ��� ��!��� ��� ������
� *�� �������� ��� 1��2 ��� ��������� ��� ��� �
����������� ���� �������� ����� ������� ������ ����
�� ���� �""�����
� *�� �������� �""������� �� ���� �������� ������
�������� ��� �������� �����������
� *�� �""������� �" ��� ��������� ��� "�� ���������� �&�����&���� ��� "�� �������� ������� �&���� �� ������ ����
����
� $��� �������� ��� )� �""�����# � ������ �� ��������
���������� �� ����� ��� �� ��""����� �""�������
�� ���� �� ��� ��"������ ������� ��""��� "�� ��� ���
��"��������� ������ �����������# ��� ������ ���� �� ����� ����
�� ������ ��� ��� ��� ����!��� ���� �������� � � R�
�������� ���� �&���� ��� ����� ��������� ���"������
���� ���� ���� �������� ��� ��"���������
7.4 ����������� ���� ����
6��������� �" ��!������ "������� ������ �� ������� ���
�� � "���� �������� ������ ��������� ����� �� H ° 180,������9# :������� 6�*# ;����# 5�����2 ��������
������� �� ��� ����� ����� �" ��� ���� ����� ����� �" ���
6�* ��� ������� �����64��H *�� ������# ���������� �� � 5
���������� ���� 1�4� # * ���������# 4���+������2# ���
�����"����� �� ��� ��� ��@������ ���� ��� � ���!����� �������
16���� 3 �# 0������# 4���+������2� *�� '����+ �������
1:������� 6�*2 �� "����� ���� ������ ������ 1� ���#
��"� �����# O��������# 5�����2� *�� �������� �" �����
����� ���� ��� ��� ������ �� ����� �������������� *��
����� �� ��� ��� �" ��� ������� �� ������ �"��� � ������ ���
��� ��� 0� ��� �� �����"����� �� �� ����������� �'����������
������ �����# �"��� � ������ �'���������� ��� 1�� ����� ��
����� ��""����� ���������� �" ��� �������� ���������� �" ���
�������� ���2# ��� ������� ����� �� ������ ��� ��� 0� ��� ��
������ �� ��� ����� ����� �" ��� ���� ����� "�� ������!
���� *�� �'���������� ��� �����"�� ���� ��� �������� ���
��� � ����� ������� ��������
$� ��������� ��� � �������� 1�� �2 �� � ��'����� ������� ��������� ��"������ ����� ��� ��� R� ��������
���������� �� � ��������� ������� ���� ������ �� ����
��������� �� :��� .� ��� ���� ����� � ����������� "�� "����
����������� �" ��!������ 1:��� � 2�*�� ���� �� ����� � 1:��� � 2 ��� ��� �������� ������� ��
������������ �����"����� "�� ��� ��� ����������� < �
��� ������ ��� ��� �� ����������� *�� ���� �������� �� ���
�������� ����� �� ��� "��� ���� ������� �""���� ��� �
��������� "��� :����# �� ����� � ���� ���������� 1�����
.2 �� ��� ��!������ ������� ��� ���%��� ���� *�� ���������" ��� ���������� �� �J ����� ���� "�� ��� �������� �����
���� ��J "�� ��� ����� �"���� *�� �""��� �" ��� ����
���������� ��� � @����� "�� ��� �������� ����� ���
��""������ �� ��� ��������� ����� �� ������
-�&� �� ��� (* �����������# ���� ��# ���������� �" ���
�������� ��� ��"������ � ��� ��������� �������� �����
Figure 9. Performance Chart. � 15N-values as in Fig. 7. The scale is solely based on reference gas.Compared with Fig. 7 a larger scatter and some outliers are evident.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��� �� �� $����� ��� $� �� ;����
������ �� ��� ���� *�� ��!����� 1����.��2 �" $$@!��1���%��� �����!=�����2 ��� ��� ���������� � ������
��������� ������� I46)$ ��� 4D�< ������ 1"������
������ �������2 ������� "�� ��� (�>� �� I������ E����
���� ��!����� ��� ��� �������� ������� ������� �" $$@!��# ��� �������� ���%��� ��"������ ��� �""��� 1������# :���
� 2 �� ���������� ��������� ��7
�""������� � �����.�� �����@����� ������@��� � �.�*��� �""��� �� ���� �� ������� ��� ��� ���� ���������
��!������ ��� �� ������� � ���������� ����������� ���������� I46)$ 1>'�� 1�2�
Figure 10. Spreadsheet calculation of data from the H/Device sample preparation line showing the evaluation of the raw data to the final�-values on an international scale. See text for further explanations.
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 ���
*�� ��&� ������ ���������� � ���!���� ���"� �����������
*�� ���"� ���������� �� ��������� ������ ��� ��������
��"������ ��� �� ��� ���� ����� ������� �������� ����������
���� ��� 1� ������� � !����� ��'����� ��%�� ���� � �2�
*��� �� ��� �� ��� "��� ���� ������ ��� ������� �" ���
����������� ��� � �������� ������ )� ��� 0� ���%� *�
����� ��% ��""����� �" ������������ ������� ��� ���� ���
������� �����# ��� ����������� ����� ���� �� � ����� ��
���� "�� 0�� �������������# � ��""����� ���� �� ��"������ ���
����� ���� ����� � ���� �� ���� ��� ��"������ ����� �
�������� �� � ��� ������ ��������� *�� �������� �" ���
���"� ������� �� ��� "������ ����� �" ��� ��"������ �����
����� �� ��� �������� �" ��� ��'������ $� ���� �������
���"�� �" �G�� �� � � ���� �������� ���� � "��� ����������
D��� ��"������ ��� ������� �� ������ ���"��� ;������ ��� ���"�
������ "����� �� �&��������� "�������# �� ���� ������!
��� ��� �������� ��'����� ���� ����� ��"������ �����
���������� �� ��������� �. �� �� ��� ����� ��� �� ���
��� �" ��� ��'������ *�� ������� "�� ����� ��"������ �����
��@������� ��� ���� �� ������� ��� ��"������ ��� ���"�� � "���
��@������ �� ��� �� ����� �� 1:��� � 2 ���� �� ����
��������� "�� �%��� ��� ���� ������������ ����������
�"��� ���"� ���������� 1�� ��� �&���� ����� ��� ���� ���
���������2� *�� ���� ���������� �������� ������� ��������� ��
��� ������� ����� ������������. )� ������� �� ����
������� �.��� ������� �" �.�/� "�� 4D�< ��� I46)$#
����� ��� ���� ��� ��������� � ���������� ��� ��""������
"�� $$=!�� � �� 3� *�� ���� ��� ������ ��� ��� "����
��!������ �� ��� I46)$,4D�< ����� ��� ����� ����������
(� ����� � !����� ��'����� �� ������ �$;!@� 1��!
"������ ����� ;!=����2 �� � R� �������� "�� ���������� ���
���"������ ����� ���������� ���� ��� �,0 ����������
:����� �� ����� ��� ���� �� � "������� �" ��������� ����
*�� ������� ��������� �" �/�� ��� I46)$ �� ���������
���������� *���� �� � �������� �� ��� �������� ������ ��
��� ��� �" ��� ��'����� ���� �������� "������ ����������
������ ��� ����� ������ �" ���������� ���� �� ��� ��%��� ��
� ������ � � �������� ���"� �" ��� ��������� ���%���
������� 0������# ��� �" ��� �������� ���������� �������
��� ����� ���� �/� 1��� ���� :��� � 2� $� �������� ����
"������ �� ��� "��� ���� �� �� ��� �������� ��� 4D�<,
I46)$ ������� "����� "�� ����� ��'����� �� �������� ��
"��'���� ��������� �" ��� 0� "������ $� ������� � �����
����� ������ ���� ���� � � ��""������ "�� ����������
���� ����������� *��� ��""������ ������ ��� �� � ��� ���� ��
�������� �� ��� ��������� ���������# ������� �� ���������
������� "������� )� ��� ����� ����# �������� ����� ����
���� �. � �� �� ��� ��� ��'����� �""���� ��� ����
���������� ��� ��� ����� ������ "�������� ���� ��������
����� ����� ���� �� � ���������� *�� ��������� "��
�������� ��� ���"������ ����� ��������� �� ���� ����� ������ ����� ����� ��� ������'�� ���������
9�����������.���������� ��� �%/+�����������*�� �/) �������� �� ����� ������ �� ������� �������
���� � ���"��� )�,0�) �'���������� ������'��� $��� �
������� �� ��@��� . �D ����� ���'���� ���� � !D �����
���������� 18>&�������92 ������ ���� � ������ ;�"��� �����
��@������ ��� ����� ����� ��� "����� ���� � �&���� �" ��J )��� ������% >'���������� ��%�� ����� ������ � H�!��������
���������� ���% ���� �� � ° 1� ��° 2 ���� �� ���� �" ��� �������"��� 15��;���� ((# :������� 6�*2� $� ������� ���
���������� ���% �� ��� �������� ������ ������� ./ �����
���� ����� $���� ��� ��'����� �" ./ ������ �� �������#
��� ����� ���� �" ./ ������ �� ������� �� �'�������� "��
������� � �� $��� ���� ������� ����� �� ����� �� ����
��� ����� �����+� ������ ����� ������������# ���� � ����
��� ���%�
:�������� �'����������# ��� ����� ���� �� �����+�� �
�������� ��� ����� ���� � ����� ���� ������� *�� ������
��� � "��� 10�2 ��� �� �&�� 1����� )� �� 0�2� *�� "�������
���� �� �����&������ �� D,��� *�� ����� ��� "����
���� � -�"���� ����� ��� ���� ������� �� ��@������ ����
"�� ����� ��� 5 ��� 1<������� R2 �� �������� :�� � ������
����� ��� �� ��@��� ���� ��� ����� *�� ��� )� ���%� ���
��������� ������������ ��� ��� ������� ��� �����"����� �� �
����������� "�� "������ ���� �����������
*�� ��������� ��'����� �� ������� �� �"���# ����
"�������� � ����� ��������� ��������� � � ���������
������� ����� 0����# ��� ���������� "������ � ������ �������7
� ��� ��/) �� ���������� "�� ��� )� ���%� "�� � ������
������ *�� �!������ ��� ��"������� �� "���� �� ��!��@�����
)� �������� ��� ���%� ���� ����� �� � ������� ������ ���
������� $$!=�� ����� ������ ������������� ������� �� ���
./!����� ��'����� ����� ����� �� �������� ��� ����������
��/)!������ ���� ��� I46)$ ������ �� �� ��������
��������# � ����� ��"������ ����� ����� �� ���� �� ��������
Figure 11. Performance Chart. �2H-values of the quality controlstandard RWB-J1 as a function of measurement time.
% E������ ���� )� ��� �� ���� "�� �'���������� ��� � ��� ���������������� ��������� ��7
����� � ���� �&�������� � ������&� ����� ������� 1� K �&������ "������������ "�����# ���� �� ��� �
�/)!����� �" �������� )� ��� �"��� �'���������� ��� &��� ��� &� ��� ��� ���"�������� �" ��� ��� ��'���# ������������2�(� ��� ����# ��� �� ��� ���� ����� �" )� �� ��� ��� �����# ���
���������� ��� � ��������� ���� �� ���� � �D 0�)� >'������ 1�2 ����������� �� ��� �'���������� �" �������� ��� ���� ������
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��. �� �� $����� ��� $� �� ;����
��� "���� ����� ������+����� �� ���� 4D�< ������� � ����� �"
������ ��� I46)$�
:����� �� ����� ��� ����!��� ��/)!���"������ �" ����$;!=� R� ��"������ ������ >��� ����� ����������� �� �
������ �$;!=� ����� �� � ./!����� ��'������ ����� "��
��� ������� �" ��� ���������� ����� ����������# ���
������� ��������� �" ��.� ���� �������� ��� ����� �" ���
��"������ ����� ������������ �� ��� ���������� ��������
��'�������
������ ������ �� "+# �� ���*�� �������� ���������� �" )� �� ��� �� �������� "��
������������ ��� ������� ��� ���%� �" ���� �������� �����!
����� ��� �� ��� ���������� *�� ������� ��� !����� �" )��� ��� ��������� ��� ������� "����� �������� ���� �������
�" ����� �� ���� ����� ��� I<�;� ������ ��� ���� � �����
������������� ����� "�� "����� "��� ������ ��� ���� �� �
������� ���� �� ������� ��� !����� �" ���� �/� �� ��������
*�� ������� ��������� �� � ���� �" ���� � ��,�� *���������� ����� �" ��� ������ ���� �������� ��� �� � "������� �"�������������� �� ���� �� ���� ��������� �� ��� 4���� <���
��� ��+� �" ��� ������� �� ���� � �� 1���% �� ���%2 ���
��������� �� � �&�� �" �/� �� ���� �������� ����������.�
*���� ������ ���� �������� ���������� ������� �������
��������� ��������� "����� "��� ������� *���� ������!
��� ��'����� � ���� ��������� ��� �������� ���������� ������
)�� �&�������� ���� �� ������������ �������� �� :��� ���
:�� � 6�������� ����� ��� ��� ������ ������� � ���������
���� � ����# ���� � ����� ���� �� �3 ° ��� � ���� %��� ����H�° � 0���# )� �� "��+�� ��� �� � �������� �" ����
. ��� *�� ��� �� ����� ������� ��� ������ ����� �"
��� ���� ����� ����� �" ��� 6�* ��� ��� ������������.�
4���� )� �� ������� �������� "�� ��� �������
��������� ��� � ������ ��������� �� ��� 8���������� �����9�
*�� ����� �� ����� "��� ������� ������� "�� ������� �����
��� ���������� ���������� *�� ��������� �" ��� ����� ��
���� �� ��� ����� �� � �� ��� ��� I<�; ��� � ��� ��/)��� I46)$� (� �� ���� ��""����� �� ��������� ������� )�"�� ��� ������ ��"������ �������� 1���������2 ������
��""����� ����������� �� ���� ������ �" ��������� 0����# ���
���������� )� ������� ����� ������ ��� ��"���� ������ ����
Figure 12. Performance Chart. �18O-values of the quality controlstandard RWB-J1 as a function of measurement time. Analysis ismade using an equilibration/irm-GC/MS system (GasBench II,Finnigan MAT).
Figure 13. Schematic layout of the automated extraction system (‘BGC-Airtrap’) for high precision measurement ofCO2 isotope ratios in air.
� (" ��� ��"������ ������� ��� ��� ��������� ��� ���� �� ��� ��'�������� ��� ��������� �" ��� ��������� �� ��� ���� ��� �������� ����� �"��� ��"������ �� ��������� ���� �� ����� �" � �1 ���2,
�� K � ���� *��
4������ "����� � 1�� �� ��� ����2 ��S���� ��� ������������� ��� ���� �"�����������
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 ���
��� ��� ������ ��� ��� �� ����!�������� ��������� ��
��"������ �������� ����'������# ��� ��"�������� �� ���
����� �� ��� � � ��������� �" ���������� ��������
��"������ ��� 16�������� ����� ��������� � ��� �2 �� ���� �� ���
�� �!D "���%� ���� ��� �&������� ��������� ���� �����
������������ *�� �@�� ����� ���� ������� "�� ��� "���
���� ����� ��� ��������� *� %��� ��� �� ������� ��"�������
��'����� � ��������� �" ��"������ ����� ��� � �������� ����
������������ ������� ����� ���"�� �� ����� �� ��%� ������!
���� ������� $������ �������� ��"�������� ����!���������
��������� ��� ������������� ����������� �" ���� �����
��� � ��������
+#.2# ���� �� ��� ���������� �� ��� �������� �" )� �� ��� ���������
����� �� � �������� �" )�� :�� ����� ����� ��� ���� "��
"����� "��� ��� )� ������� �� ���� �� )�� )� ��� ������� ���
���%� ���� ��""�� ������� "�� ����� �" )�� *���# � ��������
��� �������� �" )�# ���� �������� ��� )�,-� ����� ���� ����
���������# � ����� ���� ��� � ������� ���� ��� ����� �����
����� ��������� ��� ������������ �" ���%� "�� )� ������ ���
������ ��� ��� ���� ���������
$� ���� ���� � ��� ������������ ����� ����� "��
�������� )�,-� ������ ���� � ��������� �� ��� � ���6��
����� ���� �� ������ �" ��������� ���� ������� �� ���!
������� )� �������������� *�� ����� �������� � ��!������!
���� 6�������� ����� ��� �� ���� ����� ����� �� "��
����������� "�� � ����� ��� � ��"������ ���# ��� ��������
�� ��� �"" "�� � ���� �����"�� �����# �� � �����QD������� ����� ��� ����������� 1:������� 6�*# ;����#
5�����2� ��"�������� �� ��� �� � ���� ������ "������ ��
���� "�� )� �� ��� � �������� ������ �� ��� ��"������ ���
���������� � ������� ��"�������� ��������� ������
*���� �� �� ������������� ����� "�� ���� %��� �" ���%�
��������# ����������� �� ��� ���� �� �������� � �������
��� ������ �" ������!��� ������� ������� � ��""�����
������������ �� ��������� ����������� �� ������� �����
����� �� ��� ����������� �" ���� �� ����� ��� � � ����� �"
����������� �������� �� ���� ���� �" ���������
"�������� �� ������� ������������ ������ �" ��"�������� �� ������� ����� ����������
����� ��� � ������� ������� � ���������� �" ��� ���������
����������� �� ��� ��� ����� *�� ������� ��������� �"
������� ������ �� �"��� ������� � �����"����� ��� ��������
"�� ����� ������� ������� ��� ��� :������ ��� ����������
���� ��� ��� �������� �&����� ��� ��� ����������� �"
0� �� ��� ��� � ������� ����� �� �� ������� ��� ���
������� �� �/)�3)� ��� ������� �� ��� ��� .� ��������
����� ��� "�� )� �� ���������� 0��� �� ������ ��
�����+� ��� �" ��� ��� �������� ������������ :������
��"������� "�� ��!����� �������� �� ����� �� ��� �����
�����������
��� ���� �� ��� ���� ����� �� ��E���� )� ���# �
�� ������ � ������� ����������� �" ���
�&���� ������� ����� ������ ��� ��� ����������� ����
�������� � ���%��� ��� ���������� �" ��� � )� ���
�������� � ���� �" ������� ���� ��""����� ����� 18���!
�������92� ��� ���������� �" ����� �������� ��� �������#
��� �" ��� ���� ��� �� ��������� *�� ���� �" ����������
�������� ����@�� ������� �� ��)��) 1��� ..2# �� ��)��) ����� �3)��) 1��� .�2# �� ��)�/) 1��� .�2# �� ���� �� ��� ����
������� �� �3)��) ��� �� �3)�3) 1��� .�2# �� �3)�3)#�� �/)��) ��� �� �3)�/) 1��� .32# �� �/)�/) ����� �3)�/) 1��� ./2 ��� �� �/)�/) 1��� .H2� $��� ���%���
�� ��� ������� �������� ����� �" ��� �������� ��� �������!
����� �" ��� ���� ������� �� ���� ������ �� � ����������
*�� �3) ����� �� ,+ .�# �������# ��� � 3J ����������� ��
��� ��� .� ��� ������� ��� ��� ������ � ��������� "��
���� ���������� ��� !�������*�� �'����!���� "����� "�� ���������� ��� �3) �������!
���� �� ��� .�,.. ����� �� ������� ��"����� �� �� ��� ����
����������� 0���� ����H ������ � ����� ������������
������ �3) ��� �/) ���� � "������������ ���""������ � �" ���&����� ��� ������� � ����� ���������� �&��������7
��� � �� �3�.����� � � ��/��/) ���
*�� �������� ������ �� ���� �&�������� ��� ��� ����� ����.��,��� ��� �3�,1����2 �" ��� ��"������ ��� ������� "�� ���
<�; �������� �� ��������� �� ���� � ����� �� �&��������
������� ��� �� ��� ����� ����� �������� ������ �� ��� �����
�� ����� ��������� ��� ��� �����"��� � ���� ���� �����
������ 6�������# ��� ������� �������� �" �3) ��� �/) ��
����� 1 ���� �'������7 1�/���,�/���2
� K �3���,�3���2 ������ �
�������� �&����� ����� � "������������ "����� � �" ���
(������# ����.� ���� �� � ������ �� ��� ������� ����� "��
��� *�� ����� ���� ��� �&��� ������������ "���� �� ����� ��������� ���� ��� �&��������� ������ �" ���. ��� ���/
�������� "�� ��..#.�
<�; ��� ��� ���������� � I<�; ��� ��� ������� ������
�" ��� ��"������ ����� ���� ��� ��"����� (� ����� �� %���
���������� ���� ����������# ������� � ���.� ���� ������� �
������������ "�� ��� �3) ���������� ���� %���� ��� ��
"������������ "����� ��� �������� �&��� ������ "�� ��� ������
��������� )� ��� ����� ����# 4������% � ���.3 ���� ����� ��
� 0�), )� �'���������� �&������� ���� ���� "�� ��� ����
��� ����������� �" ��� ��/)!������ �" ��� �'����������
����� ���� ����� ��� ���� �'������� *�� ����������
�������� �������� � "������������ "����� �" ���� ��� ��
��������� ���������� ��������� ������ ��� �&��� �'�������
������ � ������ ������������ "�� �� � *�� ������� �� ��� ���
�������� $������� ���������� �������� �� ������ 1��� ���
����������� ��"����� ������ ������� � ������2# �� ��
�������� �� �%� ���� ���� ��� ��"������ ��� ������� ������
� ���6�� �� � �� �� �!������ (� ����������� �� � ������������������� �" �� �� )� �� ����� *�� �������� ������ �� >'�� 1�2 �� � ������� �� ��������� (� ��������# � ��� �" ����� �'���������� �&�������� ���� )� ��� ���� ������������ ����� �� ��""����� �&���� ������� ������ ��� ���� ����� ��� ���� �� �������� ��� ������ �" ����� ��������� � ���������� ���� ������� ������ ���� ������ �� ������� ��� !������ ������������ �" ��� �&���%�������� �" ��� �&���� ������� "������������ "������ 1*�;� �����#������� �����������2�� (" ��� %������� �" ��� ��������� ������� �������� "������������ ����������� �������� � ��� ���������� +��� ����� ������ ��""������� �� ���� ����� ���� � K A1���2
� ��� 1��32� ��B,A1���2� ��� 1��/2� ��B# ���� ����� ��� ������� ���� E���� �&��� ����� "�� � !) ��� ��� �������� � K ���3� ����� ���������� �� ����� ���� "�� %������ ���������� (��'������� ���������# ��� ����� "�� � ��� � �� ���� �� �����.�
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��� �� �� $����� ��� $� �� ;����
���� �� ��� ������������ ��� ���������� ���� ��� ��� !�������������� �� ��� ������ ��"������ ��������
<����� ���� ���� ��� ���������� �� ���� ����� "�� )� "��
����������� �������# ��� "�� ������ �������� (� ��������# ����� ��
� ������ �3) ������ �� �+��� �� ��� ������������ ���� �""����
����� ����� ����� ��������� )� ������ "�� ��� ����!
������
� ���� ��
(����� ��� ��� ������ �" ��� ��� ����������� ���� ���
�������� "�� ������� ��������� � 3 �I �������� �����
��������� ��7
� �� � �� ��� �3�
*�� �������� ������� ������ �� �� �������� �� � ��������" �&���� ������� (" ��� �������� ������ �� ���� ������#
�������� ���� �� �������� �� � ����������� �����
�������� ��������� �� � �������� ��� ��� � ������� 1����� �
�������2 ������ ���� �� ��� ������� ��� �������� �������
������� ��� ��%� ����� ���� ���� ������ ��� ��� ������ ��� �
������� �������� (� ���� ����# ��������� ���� �� � "����
��� ���,������� ���������� *�� "������� �" 0� "������
���� � �������7
0�� 0� � 0�
0� �/�
*�� �������� �������� �" >'�� 1/2 �� ������������ �� ���
���� �" ��� 0�� ��� 0�� :�� � ����� ����������� �" ���
��� �����������# ��� ���� �" 0� �������� �� ������!
������ �� ��� 0�� ��� �������# �����7
�0�� � % �0�
�� �H�
��� ��� ����� A0�B,A0�
B �� � ������ "������� �" ��� ��� � ���������� 1K % A0�B2� *�� ��������������� �������� % �� ��������� 80�
"�����9� (� �� ������������ �&������� �� 1��,��2
������
(� ��������# ��� ��� ������ �� ����� �� � ����� ������������
"���� ������ ��� ����+����� ����� �� ����� �� ����+� ���
��� "�� ��� ���,������� �������� 1/2 ��� ����� ��������
0� ����������� *�� 0�
"����� �� ������� � �������� ������ � ��� ������� �� � "������� �" ��� � ��� ���������� �
������ "������� �� "����� ������� ��� ���� ������� *��
���������� �������� � ����� �����!��!����� ���������� �" �
������ ������� �" ��� ��� � ��� ������� "�� ��� ������
������� �� ��� �������� �� *��� �� ������� ���"���� �����
��� 1�����2 ���%��� ��"������ ���� (� ����������# ���� �����
������� ��� ������'��� ��� ����# ����� �� � ����� ������� �"
���!��������� �" ��� �,� ��������� ������� �����"������ �"
0�� ���� �� ��� � ���� ������ � ������� ��� ���������
���������� �� ������ �" ����������� ���� ���������� �
��""����� ������ "�� 0� �����
*���� ��� ����� ���� �" ���������� ��� ����������� �" 0�
�� ��� ������� �,� ��� ������� ������. *�� �������
���������� �� �� ���������� �� ��� ����� ���� �������� ������
�� ��""������� ������ ��"������ ��� ����� ���� ��� ���
����� <������� ����� ��� ������� ������������ %����
������ ������������ ���� ��� ������� �������# � ����������
��� � ������� "�� ��� ������� �" ����� ���� �� "���� �����
��� ��'��������� �� � ������� ���������# �������# �� "���
���� ��� �""���� ������ � ������� ��� '�����"��� �� ���������
�� ������� �� ����� �� ����� � ����� ���������� ��� %���
����% �" ��� ��������
�!� ���� �� ��� ��"� ����� �� �� �� �� ��# ����� "�� ����� ������� ����� ��������# ��� ��� �������� �" 4)���� ��"������� � ��� �&���� ��������� (� ����� �� �&����� ��.4��� ��4��)�/)� ����������� �� ��� ��� �� ��� �������
1���� /��J2 ����� �� � ��%�� ���� �������� E�"����������#
����� �� �� ����������� ��������� �" ��� ����� �&����
�������# �3)# ����� ����� ����� � �������� ������ �� ����
"�� ����� ������� ������� (������# ��� ���������� ����������
��� �� %������ ��� �&���� �������� �� ��� ����� ��� ���
��"������ 4)� ���������� (� ���� ����# ��� ������� ���!��������� � ��������� �� ��.4!������ ��������� ��7./
��.4 ������� ��/���.� ������� � ���/)� �� �
(� >'�� 1� 2 �/�,�.� ��"��� �� ��� ������� ����� ������ �" ���
�������� ��� ��� ���/) �� ��� �/) ��""������ ������ �������� ��"������ 4)�� 4���� ������ ������ ������ � �������
������������� �� � ����� ��� ��� �&�������� �/�,�.� ��
������� ������� ����� ��� ����� ������ �" I46)$
1�/� K � � ��# ��� *��� �2 ��� I �* 1�.� K � ..�� H2
��� ���/) �� ��� �� +���� 0����# ��� ���������� �����
�������� ���������� ������ ���� �� H� "�� �������� ��.4�*�� �����"������� �" >'�� 1� 2 ������� �������� ���� ����
��� �&���� �� ��� ����� ��� ��"������ 4)� ��� ������������
��������� 1���/) K 2 ��� �'��� �� I46)$ ��� ��� ���"�� ��
������������ �'��� �� I �*� 0����# ���� ��� ���� � ��������
�� � "����!����� ����������� :����������# ���� ������ �� ���
������� ������ �� ��� ����� ��� ���������� ������ �����"��������
� ��""������ �� �/) ������� �� ���� �" ��/)# �������#���������� ���� �� ����� �" ��� ���������� ������ ���� �� HJ �"
��� ���/)!��������� �� ��� 8����%�����9 �" 4)� �� ���"����# "������
����������� ��� ��������� ��� ����������.H � ���������
������� "����� �" ���� �� �� ������ ���"�� ����������
����� 4:� ��� ������ ����� 4)� ��� ��� ������� � ���
������������ *�� ������� ������� ���������� �� ������� ���
������� ��� "����!����� ��������� 4)� ���� ���� %����
�������� ����������� �" ��"������ ������� �������� ��!
������ ���� ��� ��%���� ������� :�� ���"����# (�>�!4!�
1������ I �*2 ��� (�>�!4!� 1����� � I �*2 �������
���� ��"������� "�� ��� ������� �&������� :�� �����+���
���� ���"����# (�>�!4)!� 1 �.H� I �*2 ��� (�>�!
4)!� 1��.��/� I �*2 ���� ����� ��� �������� <����� ����
���� ��� ������ ��� ������ ��� �������������
:�� �� ������'���# ����� ��� 4)� ��"������ ��� ����
"�� � ����!�������� ��������# ����������� �" ���� ������ �
��� �&��������� �� ���� �" ������!������ �� �� ��� ���������� ��� ��"������ �� � ����� ��������� �&����� �� ���
����� ������ 1��������� �������� �����2� )��� ���� �� ���
�&���� ������� ��������� ������ ������ �� ��� ��� "����!
����� ���������� ����� ������
<�� �� ����������� � ���� ������������������"��������"��������������"����������
� ���"� �" ��� ������� �� � "������� �" ��� 1�� ����� ����2�
���"�� ��� ���� ������� ������ ��������� �������� ������ �"
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 ��3
��� ��"������ ��� �� ��� ���� ����� ����� ������ �� ��������
��'�����# ���� �� �" ����� �� ����� ����������� ������
��������# �������� ���������� �" ��� ��� ����������� "��
�������� "�������� � "���� ������� �" ��� ����������#
������������� �" ��� ������ ���������� ���������� 6���
�" ����� ������ ��� ��� ������ � "�&�� � �������� ���
���������� �" ��� ��������� 0������# ���� ��� ���� �
����������� ������� ���� ��� ������� ������ �" ���
���������� ��'������ ������ ���� ��������� ��� ��������
���� "�� ���������� �" ��� ���"���� �������� *�� ������ �����
��� �����7 � ��""������ ���� �" ��������� ������ ���
���������������� ��� ������� ������ ��� ���� �� ������� ���
���"�� :�� �� �&���� �" ���"� ���������� ������ ��"�� �� ���
����������� �� ��� �������� ������� �������� ������� 1:��� � 2�
$ ���� � ���� ���4����� �� ���"� �� ��� �� � ���"� ���� ��+�# ���� ��� �������
����� �� � "������� �" ��� ��+� �" ��� ����� 1�� � �������2�
����� ������� ��+� �� ��������� �""���� ��� ���
���������� �" ��� ������� ����� �" ��� ������� ��� �� ���
��+� �" ��� �@�� ��� �� 18�������� �""���92# ��� �������
"������������ �" �������� �������� �� � "������� �" ���
����� �" ��������� ������� ����# �� ��� ���������� �"
������� ��/)!������ �� ���������� ������ �� �'������!���� �&�������� *�� "���� ��� ������ ������ �� �� ��������
��� ������ �" ��� ��������� ������ � �������� ������!
���� �������� �� �������� ��� ����� ��� �" ��� ���� �� ���
����!�������� ������ �" ��� ��� ������� *��� �� �"���
�������"�� "�� �������� ��� ��+� �" ��� �""���� 0������# �
���� "������� ���� ����� ������ ����� ��� ���� ���� ����
�� � ��������� "��� *�� ������� ���������� �������� �� ������
�� ��� ��� �������� ����7 � ��""������ ���� �" %����
������ ��� ������� �������� ���� ��� ������� ������� (�
���� ���� ��� ����� �" ������� �� ������ �� ����� �� ������
��� ��+� �" ��� ��'����� ��������� �����������
����� �� ���� ���� �� �� � ���� �������������� %�&���� ��':�������� � ��������� ������ �" ��� 8���������� �����9 "��
��� ��� �� ��� ����� � ����� ��� 18���� ���92 �� ��������� ��
����� ������� �&������ �" ��� ����� �� ��� ��� �������
��������� �� ��� ��� ���� ��� � ������ ����� 1�. �2 �� �� ����%� �� �� ������� ������ "�� � ������� ����������� 5����
��%� 0�# -�# 4:� �� -�) ���� ������ ���"��� �������� ���# �����#
��� ����� ���� "��� ������� 4)� ��� )� ��� ��%�
����������� ������ �� �&������ ���������� *�� ���
������� �� ��� ������� �" ��� ��������� ���"����# �� ���
����������� �" ��� ���������# �� ��� ��������� �" ��� ���
������ ������ ��� ����� ���������� *�� ���� �!����� ��� ����������� "�� ��� ������� ����� ��������� ��7��
����� � �������� ��� ������� � �������� � ��������� ��� ����� ������������ �""������ ���
��%������ �" ��� ����'���� ���������� 1<����� ����
���� >'�� 1.2 �� ��"� �� �� ���� �� ������� ���� �" �# ��� ���8�����92� 6��@�� � ����� ���� ��������� � ���������� ��������
����� �������� 1�2 �&��������� ������������ �" ��� �����
������������ �������� � � ����������� ������� ��������������� ��� �������� ��� "������� � 1�2 ����������� �"
>'�� 1��2 �� ��� ��� ���������� �������� :�� )�# ��� ��������
����� "�� � ����� ������ ������ � � ��� � �� (� �������� 1���� ��� ��� ������ �� ������ �����# ��� ����������� ��
���� ��� ��� ��������� ���"��� ���� �� �����2 ��� � ������������� � �� ����� �� �� "�� ��� �� )� ���� ��� ��������
��""������ �&����� . ���� ����������� ��� ��������� ���������� "�� �����
������������ �� ������� �� ��������� %���� 1�����2 ��""��!
����� �" ��"������ �������� �� �� ��������� ���� �� ��������
��� �&���� ������� ����� �������� � ������� �� ��� 4D�<,
I46)$ ��""������� ;������ �������� ��� �&���� �������
����� ������������ ���� ����� ������+����� ��� ������
�������� "�� ���"�� 1������� �� 4)�2 ��� ���� ���� ����
��� �� � ��'����� "�� �����# �� ���������� ���� ���
������� �������� ��""������� ��� ����� ��� 1��2 ��� ���������
��'�������� ��� �����
�������� �� �,��������� ���(������ ����� ���� �"��� ����� ���� � �������������� ��++��
"������� "������ ����������� ��� ������ *��� �� ��� ���� ��
����� ��� �������� �� ������������� ������ �� �� ������
���� �� )� �� ��� ��������� 4������ ������� ����� ���� ���
������ � ����� ����������� �� � ��� ���� ��� �������� ������
��� ��� ������������ �� � �����'�����# ������� ����� ����
�������� �� ��� �������"�� ���������� ������ � ���������
�������� ���� ��� ��������� �����&� ���� ���������� ���
���� ����� $������� ��� ������ �" ��� ����� ���� ��� ����
"�� ��"�������� �&��������� ������ �� �� �������������
�������� �� ���� ������ "��# ��� ��������� ������ ���
��� � ���������
:�� ��������# ��� �������� �������� ��� ���������
���� -;4!�� ��� ����� � �������� ��� !����� �"# "��
�&����# ��H�3.� �� ��� I<�; ������ *��� �����# �������#
��� ��� ������� � ���� �" ����� ��� ������ �������� ��
��H�3/� �������� ���� ���������� *���# ���� ��������
���� ��� ������� ���� ����� ���� �������� ��� I<�; ����
�� � ��""����� ����� �� ���� ���� �� � ��""����� �������#
��@������� ��� � ���# �������� ��� ���� �" ��� ����� ��
������ (� �������� �� ��� "���� �!������# ��������� 1� ��#�������� ���������2 �� ���� �� ����� ����������� ���
��������� ������'��� ������ �������� ��� ���� ��
����� �� @���� ��� �������� ����� �" �������� �����
4�������# "�� ��������� ��0!������ �" ��������� ��������� �����# �� �� ��������� ���� ��� ������9� �������
��0 �" -;4!�� ���# -;4!� ������# (�>�! 0!3 ������������
"���# �� ����� ��������������� ���������� ��"������ ������� �
��������# �� ����������� �� ��� ���������� ������ <�����
���� ���� ������+����� �� ��� �.�/� ��""������ �" 4D�<
��� I46)$# �� �� �������� "�� ����� ��������# ��'�����
��� ����������� �" ��� ��������������� ���������� ��"������
��������� *�� ������+����� ��������� ������ � ������ ��
��� ������9� �������
:�� ��������� ��/)!������ �" ��������� ����� ���� ������� ��������� 1��������� ��� ��������� �" ���� )� ���2#
�� �� ��������� ���� ��� ������9� ������� ��/) �" -;4!
�/ '����+# -;4!� ������# -;4!��3 ���� ���"���# ���!
������� �&���� �� ����� ��������������� ���������� ��"������
������� � ��������# �� ����������� �� ��� ����������
������ *�� ��/) ����� ������ � ������+�� ���� ���� ���
��/) �" 4D�< ��"������ ����� �� ������ I46)$ �&�����#
��� �� ������ �� ��� ������9� �������
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��/ �� �� $����� ��� $� �� ;����
"+2")=��+2�
$� ���� �������� ��� �" ��� �������� ��������� ����!
��'��� "�� ��"�������� ����� ������� ����� ������ �� �������
��������� �� ��� ���������� *�� '������ ������� "�� ����!
��� �������� �� ���� ���� ��� ����� ������� <��"������ ��
'������ ������ ���� ������ ������ �� ����!��������� ��"����!
���� ����� ��� ������� ���� "�� ����������� (� �� ����
�������� �� ��� ����������� �� ����� ����� ��� ��"������
������� �� �� ��������� ������ $� ������� �� ����� ����
�������� �� ��� ������� ��������� ������� ��� ����������� �"
������� ������� ������ �� ������������� �������
:�8�����������$� ����� ��%� �� ����% ;���� �����# 4��"�� ;��������� ���
0��%� 5������ "�� ����� �&������� ���"������ �" ��� �"
��� �������� ��������� *�� �������� ��� ����!���� �� ���
��������� ���� ���������� �������� ������ ��� ������� ��
"����� ��� �� "�� ���������� >��+���� $� 4��+�� ���
������ ;� �������� ���� ��� ����"�� ������ ���
����������� �� ��� ���"� ���������� $� ��� �����"�� �� *� ;�
����� "�� ��� �������� ��� ���� ����"�� ������ �� ��� "����
���"� �" ���� ��������� �� � ��""����� ��� ��� "�� ��������
���������� � ������ �� � ������� ��"���� "�� ���� ������
�9<9�92"9�
�� 6������ ;:� (���� ���� �H.3� 1#7 /�.��� E��� 0 � � ��� �H./� %$/7 ./H��� 6�O����� �# 6� ��� =6# >������ 4# ����� 0� ��� E���0 � ���� � � )������ �H� � #%7 3�.�
.� 0�"��� O� �������� (������ ����� 6��� 4���������� (76������� (������ ����� 6��� 4������������ (� (�*� <���+���1��2� ������ )����� �� � ���� ���������� (4;- !.3�!H3.��!�� I���� �.� �� ������ ��������# =� �� $���!"������ 1������ ���2� =��� $����7 ���������# �HH3� ��G/��
�� $�����6> ��� ;����$�� (������ ����� 4������ E����6���4����������� (� =� � D�����# 5� >� *������ ��� =� D� 0����1���2� *������� � �� ��������� ��� ���������# �������<����# (4;- !��!����/ !�# �HHH� � 3��
�� ;���� $�� 6��� 4���������� 0������� "�� �����+���4���� (������ ������� (�7 <� ��5���� 1��2� ���+��, �� ��+��)����� -���� �� .��� /���# >�������7 �������# ��������"�� ���������� � �
3� E��� 0 # D�������0�# >������ 4 ���6�O����� �� 0����1���� ��� -�� �H��� 0#7 �HH�
/� ���� 0� 1��� �� ������ �� -� �H��� -7 ���H� ���� 0� 1��� �� ������ �� -� �H�3� %#7 ����� � 5��"������ �� -�� ���� 1���� ��� �� �� ��+�� )�����
�������� ������� ��� 1����� �� ��� ������� �� )���� ��& ���# (�>�# I�����# �H/3�
��� ����� *;� (��� -���� ����� �HH.� 007 �3����� I<�; ��� � ��/)!����� �" � �H�� �� ��� I46)$ ������ �
�� ��� "������������ "����� ���� ������� ����������� �3) ��� �/)�(� �� "������ ��������� ����� 8�3) ���������� "�� ��� ������������9� � ������������ ������ �" ����� ������������� ��� ��"������ �������� �� ��� (�>�!*> �) !/��#�������� "�� ��� (�>� �� I������ ��������7 ����7,,������������,��������,�����������,��������������
��� N���� R!D# 1 ���� *D2 ��� D� $=� �� �� � � 0���� �HH � -*7�H��
�.� ;�������� <� *��� (����� � � $�� �H3�� -%7 �.����� D� $# -� ;# =�� � ��� N���� R� O�&�� *����� �� �� � �
0����2 *���� .����� �H//� --7 ��� ���� ��;����� <# I��%���� 4# <����� 04# *����� <�< ��� 0����� <�
������� � �HH�� --7 ..3��3� �� $�� = # ��� ��� 4������� 6 ��� 6��% $5� 1�������
3�4���� �H/ � 37 ����/� ���� *# ;�� �# D� F# $�� �# N�� Q ��� N���� R� � ��� �
�� �� %��� �� �' �HHH� 3#7 .��
�H� >������ 4# ;������ �# D�������0� ��� E��� 0 � 0����1���� ��� -�� �H��� 0#7 .�3�
� � >������ 4 ��� 6����� *� 1��� �� ������ �� -� �H��� 37����
��� 6� ��� =6� 5� ����� (���� �H� � %/7 /.H���� ����� *;# O������ ��� 0����� =� 3���� �H/�� -$#7 ����
*��� ����� �������� ��� ��� �" � �H�� "�� I<�; ���I46)$� 0������# -;4!�H# ��� �������� ����� �����L��� ��� I<�; �����# ��� ������� ��� �������� ������H� ��� <�;� ��������� �" ���� ����� �� ����� ����� ����� ������� ����� �" � �H�� ��� I<�;�
��� :������ ( ��� )9-��� =�� 6� 1����� �� ������ (������ ����(���� 1�H332� 33$!OO�
�.� =��% 5 ��� 4��� 0� 1��� �� ������ �� -� �H�/� %37 ��.���� 6������� �� 3���� �H/�� -$-7 �/����� ����� *; ��� O����� 0�� 3���� �HH/� -6#7 ����3� ;������� 5# *����� ;># ���� ((( � ��� *������ 6�
1��� �� ������ �� -� �HH.� */7 .�����/� 6��-���� = ��� *���� 05� (���� ���� �H� � 1/7 � 3��H� 0������ �> ��� -��� �)� ���� � � )������ �H� � #%7 � �H�� � ��������7 ����7,,�������������������,0*6D!����,I��!
����,H3,������TH�!H3������� ;���� $�� 5� ���� ������� �HH�� -%7 ������� 6������� �> ��� 0���� =6� -���� ����� �H3/� *$7 �.������ 0���� =6# :����� O0# <��� ;- ��� 0��� 0� ����
1������ �HH � %07 ������.� 6������ ��# ;���� $� ��� 0���� =6� ���� 1������ �HH.�
#%7 �3����� $����� ��# ;���� ;� ��� ;���� $�� ��� � ������� ����
������� �HHH� %-7 ���3���� O����&� ;># $����� �� ��� 5���� 6� ��� � ������� ����
������� �HHH� %-7 ��./��3� 4����������� ��� ��� ���"��� ���� "�� ����������� ��� ����
�������� ������ ��� ����������� *��� ���# �������#���� ������� ���� ���# �� ���������� ���� ��"���!���� "�� ��� ���� ��� � ��������� "�� � ����� ���� �" ������� ��� �������� "�� ��� ��������� ���� �������� )��� ������������� �� ��� ��������� ���� ���� ����� ��� �������� ��� �" ����������� ������ �����"��� � �������� � �������� ����� ���� ������� ��� ����� S�� ��� ����������� ���� �� ��� ��������� �" ��� �������� �� �&���� �" ���� �D(64 ����� ��� ��� ��������� � *� ;� �����# E454#������# ��� �� �������� �� *� ;� �����# � 5���� "�� ���D�������� (�"������� 6�������� 4���� 1D(642 "��D���� 4���� (�������# I������� 3 ��� /# E4 5���������4�����# )���!:��� ������ !�.�# ��� ���
�/� �� ���� 5 ��� 4����� <� .��� 7�� ��� �� �� *8���� �����+�� � �8 �� ������� �� ��� ������ .���� ����������.��� /���# 4���%���# �HHH�
�H� ;���� $�# ���% 0# 4�����" �# 0�"��� � ��� ������ *�)��� *�� ���� ���� ���� �HH�� -#7 ����
. � ����� *;� ����� 1���� %)��� 1��� � ���' �H//� 1#7 �H��
.�� 4�� "�� �������� ����7,,����������������,����,L�����,�����������"�
.�� ;���� $� ��� $����� ��� �� ������������
.�� 6�������� F# 5������� =� ��� ������ �-� 1��� �������� �� -� �H3/� 3#7 �3��
..� 6��@�� 0�= ��� D�$=� )��� *�� ���� ���� ���� �HH/� -37 �.H�
.�� 6����� 6:# :������ (�# 4�&��� �4 ��� <�������� *� ��� �������� ���� ������� �HHH� %-7 �����
.�� ������� ># :������ �= ��� 6��@�� 0�=� ��������� ��� ����� ����� �� �� ��+�� )����� ����������� �� ���+�� ����8���� � ��# ��� 9�:� (� (�>�!*> �) !/��# (�>�# I�����#�HH�� ���G����
.3� 4������% =# 4������ 4� ��� 0���� =6� -���� ����� �H/�� *17�...�
./� 5��L������ �# 4������� $ ��� ��+���%� O� �������� ���)�������� ��� ���� ��� � �� +��� +� �� )-*- ��� ��+��)����� ������������ (� (�>�!*> �) !/��# (�>�# I�����#�HH�� ��G�H�
.H� ���� >� 1��� �� ������ �� -� �H3/� 3#7 �/��� � 5������� �# =�U��� 0=# -���� �D# O����� 0� ��� ;����
$�� -���� ����� �HH.� 007 �/������ 6��@�� 0�=# -����� �>6 ��� I����� 50� )�� 5� ����
������� � � %6/7 .�� ��� ��� IIO# ;����� 4-� )�� 5����� ������� � �� #$07 �33�
��� O� 4� ��� )9-��� =�� 1��� �� ������ �� -� �HH3� 0%7�.���
�������� � � � =��� $���� C 4���# D��� ��� � ������� ���� ������� � �� %*7 � �G��H
��"�������� ������'��� �� (�64 ��H
Recommended